结论：离婚协议书约定各自存款归各自所有后，发现男方出轨，一般不能直接起诉“小三”要求其承担法律责任，但可根据具体情况采取不同法律措施。以下从不同角度为您详细分析：
一、关于起诉“小三”的可行性
法律关系分析：
- 在婚姻关系中，出轨行为主要涉及夫妻之间的忠诚义务违反，而非直接涉及“小三”的法律责任。除非“小三”与出轨方存在重婚等违法行为，否则一般难以直接起诉“小三”要求其承担法律责任。
- 离婚协议中约定各自存款归各自所有，这一约定主要调整的是夫妻之间的财产关系，与“小三”无关。
可能的法律途径：
- 如果“小三”与出轨方存在重婚行为（即与出轨方以夫妻名义共同生活），您可以向公安机关报案，要求追究其重婚罪的刑事责任。但这一途径与离婚协议中的财产约定无直接关联。
- 如果“小三”通过不正当手段（如教唆、协助出轨方隐藏、转移财产）损害了您的财产权益，您可以考虑以侵权为由起诉“小三”，但需要提供充分的证据证明其侵权行为。
二、关于离婚后发现出轨的法律后果
对财产分割的影响：
- 单纯出轨并不属于法定可以重新分割财产的情形。但如果出轨方在离婚分割财产时存在隐藏、转移、变卖、毁损、挥霍夫妻共同财产等行为，您可以向法院起诉，请求再次分割夫妻共同财产。
- 在您的情况下，由于离婚协议已经约定各自存款归各自所有，这一约定通常被视为双方对财产分割的合意。除非您能证明出轨方在协议签订时存在欺诈、胁迫等情形，否则一般难以推翻该约定。
对精神损害赔偿的影响：
- 虽然出轨行为可能给您带来精神上的痛苦，但在我国法律中，单纯出轨并不构成法定可以请求精神损害赔偿的情形。除非出轨行为导致离婚，且您作为无过错方，在特定情况下（如出轨方与他人同居）可以请求精神损害赔偿。但这一请求需要在离婚诉讼中一并提出，且需要提供充分的证据证明出轨行为的存在及其对您的精神损害。
三、建议与措施
收集证据：
- 如果您认为出轨方或“小三”存在违法行为或损害了您的财产权益，建议您及时收集相关证据，如聊天记录、转账记录、照片、视频等。
咨询专业律师：
- 鉴于法律问题的复杂性和个体差异性，我建议您在采取任何法律行动前咨询专业律师。我可以根据您的具体情况提供针对性的法律建议和帮助。
考虑心理调适：
- 离婚和发现出轨都是情感上的重大打击。在处理法律问题的同时，也请您关注自己的心理健康，必要时寻求心理咨询师的帮助。
总结：离婚协议书约定各自存款归各自所有后，发现男方出轨，一般不能直接起诉“小三”。但您可以根据具体情况考虑是否追究“小三”的重婚责任或侵权责任，并关注出轨行为对财产分割和精神损害赔偿的可能影响。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。