用人单位预告解除劳动合同的程序主要包括以下几个步骤，且需严格遵循《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定：

一、明确解除事由与条件

用人单位在预告解除劳动合同前，必须明确解除的事由，并确保该事由符合《劳动合同法》第四十条规定的情形之一，具体包括：

1. 劳动者患病或者非因工负伤：在规定的医疗期满后不能从事原工作，也不能从事由用人单位另行安排的工作。
2. 劳动者不能胜任工作：经过培训或者调整工作岗位后，仍不能胜任工作。
3. 劳动合同订立时所依据的客观情况发生重大变化：致使劳动合同无法履行，且经用人单位与劳动者协商，未能就变更劳动合同内容达成协议。

二、提前通知与支付替代通知金

根据《劳动合同法》第四十条，用人单位在符合上述解除事由的情况下，需提前三十日以书面形式通知劳动者本人，或者选择额外支付劳动者一个月工资（即替代通知金）后，可以解除劳动合同。这一步骤是预告解除的核心程序，旨在给予劳动者足够的准备时间，以应对劳动合同解除后的生活和工作变化。

三、通知工会并听取意见

用人单位在单方解除劳动合同时，应当事先将理由通知工会。工会作为劳动者的代表组织，有权对用人单位的解除行为进行监督，并提出意见。如果工会认为用人单位解除劳动合同违反法律、法规规定的，有权要求用人单位纠正。用人单位应当研究工会的意见，并将处理结果书面通知工会。这一步骤体现了对劳动者权益的尊重和保护，也是用人单位合法解除劳动合同的必要程序。

四、办理离职手续与支付经济补偿

双方解除劳动合同后，用人单位应出具解除劳动合同证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。同时，劳动者应按照双方约定，办理工作交接。如果用人单位依照规定应当向劳动者支付经济补偿的，应在办结工作交接时支付。经济补偿的计算标准通常根据劳动者在本单位的工作年限和月工资来确定，具体计算公式为：经济补偿 = 工作年限 × 月工资（月工资高于用人单位所在直辖市、设区的市级人民政府公布的本地区上年度职工月平均工资三倍的，向其支付经济补偿的标准按职工月平均工资三倍的数额支付，向其支付经济补偿的年限最高不超过十二年）。

五、法律责任与风险提示

如果用人单位在预告解除劳动合同时不遵循法律规定的程序，如未提前三十日通知劳动者、未支付替代通知金、未通知工会或未支付经济补偿等，其行为将构成违法解除劳动合同。在此情况下，劳动者有权要求用人单位继续履行劳动合同或者支付赔偿金（赔偿金的标准通常为经济补偿的两倍）。因此，用人单位在解除劳动合同时，必须严格遵守法律规定的程序，以避免不必要的法律纠纷和经济损失。

总结与建议：

用人单位在预告解除劳动合同时，应确保解除事由合法、提前通知劳动者并支付替代通知金（如选择）、通知工会并听取意见、办理离职手续并支付经济补偿。同时，用人单位应加强对劳动合同解除程序的学习和培训，确保解除行为的合法性和合理性。如果用人单位在解除劳动合同过程中遇到任何法律问题或困惑，可以直接向我咨询，我将提供专业的法律意见和帮助。