核心结论：解25限速的电动自行车发生事故后，保险是否赔偿需分情况讨论，主要取决于保险条款约定、事故责任认定及车辆性质是否合法。

1. 保险条款是否覆盖违规改装车辆
   若保险合同中明确约定“被保险车辆需符合国家安全标准，未经合法改装”，而解25限速属于违规改装（根据《电动自行车安全技术规范》GB 17761-2018，电动自行车最高设计时速不得超过25km/h），则保险公司可能以“车辆不符合安全标准”为由拒赔。
   例外情形：若保险条款未明确排除改装车辆，或事故原因与限速无关（如对方全责），则保险公司仍需赔偿。

2. 事故责任与因果关系
   若事故直接由超速行驶导致（如因速度过快无法避让），且改装行为被认定为事故主因，保险公司可能主张“被保险人故意或重大过失”免责。
   若事故责任在第三方（如机动车违规变道），则即使车辆存在改装，保险公司仍需在交强险范围内赔偿第三方损失，但可能拒赔被保险人自身损失。

3. 车辆性质是否合法
   若解限速后车辆实际性能达到机动车标准（如时速超过25km/h且未登记为机动车），则可能被认定为“非法改装”或“无证驾驶”，此时：

   • 交强险可能拒赔（因机动车需投保交强险，而电动自行车未登记为机动车则无交强险保障）；
     
   • 商业险可能以“车辆性质变更未通知保险公司”为由拒赔。

建议行动步骤：

1. 立即联系保险公司报案，并保留事故现场证据（照片、视频、交警认定书）；
   
2. 核对保险合同中“责任免除”条款，确认是否涉及改装车辆；
   
3. 若保险公司拒赔，可要求其出具书面拒赔通知，并咨询律师通过诉讼主张权利（需证明事故与改装无直接因果关系）。
   

法律依据：

• 《保险法》第17条（保险人需对免责条款明确说明）；
  
• 《电动自行车安全技术规范》GB 17761-2018；
  
• 《道路交通安全法》第119条（机动车与非机动车定义）。
  

如有进一步细节（如保险类型、事故责任认定结果），可提供更多信息以便精准分析。