结论是：是否需要承担责任，取决于电动车自燃的原因以及您是否存在过错。以下从不同角度为您详细分析：
一、若电动车自燃是由于您自身原因（如电动车存在质量问题、您私自改装电动车等）导致，且该自燃行为与车辆未停在停车位无直接因果关系
法律责任：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。在此情况下，若您的电动车自燃是由于您自身的原因（如电动车存在质量问题、您私自改装电动车等）导致，且该自燃行为直接造成了对方车辆外壳的烧毁，那么您应当承担相应的赔偿责任。
具体分析：
- 电动车自燃可能是由于电池老化、线路短路、私自改装等内部因素导致。若这些因素与您有关，且直接导致了对方车辆的损害，那么您需要承担修复或赔偿对方车辆损失的责任。
二、若电动车自燃是由于第三方原因（如他人故意纵火、雷电等不可抗力）导致，且您不存在过错
法律责任：
- 在此情况下，若电动车自燃是由于第三方原因（如他人故意纵火、雷电等不可抗力）导致，且您不存在任何过错（如未尽到合理的保管义务等），那么您通常不需要承担赔偿责任。因为损害结果并非由您的行为直接导致，而是由第三方或不可抗力因素造成。
具体分析：
- 例如，若电动车在停放期间被他人故意纵火导致自燃，并烧毁了对方车辆的外壳，那么责任应由纵火者承担。或者，若电动车自燃是由于雷电等不可抗力因素导致，且您无法预见和避免，那么您也不需要承担责任。
三、关于车辆未停在停车位的问题
- 车辆未停在停车位本身并不直接导致电动车自燃或对方车辆外壳的烧毁。但是，如果车辆未停在停车位的行为违反了相关的交通管理规定或停车场的规章制度，且该行为与电动车自燃或对方车辆损害之间存在间接的因果关系（如因乱停乱放导致救援困难等），那么您可能需要承担一定的行政责任或民事责任中的过错责任部分。但这种情况较为罕见，且需要具体的证据来支持。
建议与措施
收集证据：
- 在发生此类事件后，您应尽快收集相关证据，如现场照片、视频、目击者证言等，以证明电动车自燃的原因以及您是否存在过错。
与对方协商：
- 在明确责任后，您可以与对方进行协商，就赔偿事宜达成一致意见。如果协商不成，您可以考虑通过法律途径解决纠纷。
咨询专业律师：
- 如果您对责任认定或赔偿事宜存在疑问，可以直接向我咨询。我会根据您的具体情况和相关法律法规，为您提供专业的法律意见和帮助。
最后，需要强调的是，每个案件的具体情况都有所不同，责任认定和赔偿事宜需要根据具体的证据和法律法规来进行判断。因此，在处理此类纠纷时，建议您保持冷静和理性，积极收集证据并寻求专业的法律帮助。