在限速80公里/小时的高速公路上，如果货车车速达到100公里/小时，这将构成超速行驶，超速比例为25%，即超速20%以上但未达到50%的情况。根据相关法律法规，驾驶员将面临以下处罚：

1. 扣分：

   • 根据《道路交通安全违法行为记分管理办法》，驾驶校车、中型以上载客载货汽车、危险物品运输车辆在高速公路上行驶超过规定时速20%以上未达到50%的，一次记6分。

2. 罚款：

   • 驾驶员还需缴纳罚款，具体金额需依据当地交通管理部门的规定来确定。一般来说，罚款金额可能在20元以上200元以下，或更具体的200元至500元之间，但实际执行时以当地的具体规定为准。

此外，超速行驶不仅违法，而且极易引发交通事故，对驾驶员和乘客的生命财产安全构成严重威胁。因此，驾驶员应严格遵守交通规则，保持合理的车速，避免超速行驶。如果驾驶员超速行驶被电子监控设备抓拍或交警现场查处，应及时查询和处理违章记录，以免产生滞纳金等额外费用。

综上所述，货车在限速80公里/小时的高速公路上跑到100公里/小时，驾驶员将面临罚款和扣除6分的处罚。具体罚款金额需参考当地交通管理部门的规定。同时，驾驶员应深刻认识到超速行驶的危害性，并严格遵守交通规则，确保行车安全。