当员工离职时，无论是员工主动辞职还是公司辞退员工，公司都需要按照法律规定提供一系列资料，以确保离职流程的合法性和规范性，同时保障员工的合法权益。以下是针对您问题的详细解答：
一、员工主动辞职时，公司应提供的资料
解除劳动合同证明：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，出具解除或者终止劳动合同的证明。
- 该证明应注明劳动合同的解除或终止日期、原因等法定内容，对员工后续求职、办理失业登记等至关重要。
档案和社会保险关系转移手续：
- 公司应在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系的转移手续，确保员工的社保和档案能够顺利衔接至下一家单位或相关机构。
经济补偿金支付（如适用）：
- 如果员工因公司原因（如合同到期不续签、公司裁员等）离职，且符合经济补偿金的支付条件，公司应在办理离职手续时一并支付经济补偿金。
因工作考取的证件归还：
- 如果员工因工作需要考取了相关证件（如职业资格证、特种作业操作证等），离职后这些证件应归还给劳动者本人。
二、公司辞退员工时，应提供的额外资料
除了上述员工主动辞职时公司应提供的资料外，公司辞退员工时还需提供以下资料：
辞退通知书：
- 辞退通知书应明确写明辞退原因、生效日期等关键信息，且辞退原因必须符合法律及公司规章制度。
- 辞退通知书是辞退行为的核心法律文件，对员工和公司都具有重要的法律意义。
离职手续办理清单：
- 离职手续办理清单应详细列出工作交接、归还财物、结清工资等各项手续的流程与要求，确保离职流程规范有序。
- 这有助于员工明确离职过程中需要完成的任务，避免遗漏或延误。
三、注意事项
- 合法合规：公司在提供上述资料时，必须确保所有文件和流程都符合法律法规的要求，避免引发劳动纠纷。
- 及时准确：公司应在员工离职时及时提供相关资料，并确保信息的准确无误，以免给员工带来不必要的麻烦。
- 保存备查：根据法律规定，公司对已经解除或者终止的劳动合同的文本至少应保存二年备查，以备不时之需。
综上所述，当员工离职时，公司应提供解除劳动合同证明、档案和社会保险关系转移手续等必要资料，并在辞退员工时额外提供辞退通知书和离职手续办理清单等文件。这些资料的提供不仅符合法律规定，也是保障员工权益、避免劳动纠纷的重要措施。