个人和公司不属于雇佣关系时，依然可以通过以下方式购买意外保险：

1. 个人自行购买商业意外险
   个人作为投保人，可直接向保险公司购买商业意外险。此类保险通常覆盖因意外事故导致的医疗费用、伤残或身故赔偿，与是否属于雇佣关系无关。购买时需注意：

   • 保障范围：确认保险条款是否覆盖日常活动、工作场景（如非雇佣关系的兼职、临时工作）或特定高风险行为（如运动、旅行）。
     
   • 职业分类：部分意外险对职业有分类限制（如1-4类职业可投保），需根据自身职业选择合适产品。
     
   • 健康告知：部分产品可能要求填写健康状况，需如实告知。
     

2. 通过公司以“团体意外险”形式投保（非雇佣关系适用场景）
   若个人与公司存在合作关系（如承包、承揽、项目合作等），可协商由公司作为投保人购买团体意外险，将个人列为被保险人。需注意：

   • 法律关系：需明确双方为平等民事主体关系（如合作、服务关系），而非劳动关系。
     
   • 保险利益：公司对个人需具有保险利益（即因个人意外可能导致公司利益受损，如项目延误、合同违约等）。
     
   • 条款约定：需在保险合同中明确被保险人范围、保障内容及理赔条件，避免因关系界定不清导致纠纷。
     

3. 通过行业协会或组织投保
   若个人属于某行业协会、商会或特定组织成员，可参与组织统一投保的团体意外险。此类保险通常覆盖会员在组织活动或日常生活中的意外风险，与雇佣关系无关。

4. 特殊场景下的保险方案

   • 自由职业者/灵活就业者：可选择针对自由职业者的综合意外险，覆盖多场景风险。
     
   • 短期项目合作：可购买短期意外险（如按天、按月投保），匹配项目周期。
     
   • 高风险职业：需选择承保高风险职业的专项意外险（如建筑工、外卖员等）。
     

风险提示：

• 若以虚假关系（如虚构雇佣关系）投保，可能面临保险合同无效、拒赔或法律责任。
  
• 购买前需仔细阅读保险条款，明确免责范围（如酒驾、无证驾驶等）。
  

如有具体场景或保险产品选择疑问，可直接向我咨询，我会结合法律实务经验为您详细分析。