结论前置：征收补偿协议的签字时间与是否在工作时间并无直接法律关联，但需结合协议内容合法性、签字主体资格及程序合规性综合判断。以下是具体分析：

1. 法律未强制要求工作时间签字

根据《国有土地上房屋征收与补偿条例》及相关法律规定，征收补偿协议的核心要件是：

• 主体合法：签字方需为被征收人本人或合法授权的代理人；
• 内容合法：补偿标准、方式等需符合地方政策及法定程序；
• 程序合规：协议需经双方协商一致，不存在胁迫、欺诈等情形。 法律未规定签字必须在工作时间进行，因此非工作时间（如周末、夜间）签字不影响协议效力，但需确保签字时双方意识清醒、无外界干扰。

2. 需警惕的非工作时间签字风险

尽管法律不限制签字时间，但非工作时间可能伴随以下风险，需重点核查：

• 程序瑕疵：若征收方在非工作时间要求签字，可能伴随“突击签约”“未充分告知权利”等程序问题，导致协议被撤销；
• 主体资格存疑：如代理人非被征收人本人，需核实授权委托书是否真实有效，避免无权代理；
• 内容显失公平：非工作时间签字可能因时间紧迫，导致被征收人未充分理解补偿条款（如安置房位置、过渡费标准等）。

建议：无论何时签字，均需要求征收方提供完整协议文本，并留存书面证据；对条款有疑问时，可要求延期签字或咨询专业人士。

3. 特殊情形下的签字时间要求

若协议涉及以下情形，需特别注意签字时间：

• 紧急避险征收：如因自然灾害等紧急情况需立即拆除房屋，法律可能允许简化程序，但仍需保障被征收人基本权利；
• 集体土地征收：部分地方规定需经村民会议或村民代表会议讨论通过，签字时间可能需配合会议安排。

提示：此类情形下，签字时间可能受地方性法规约束，建议提前向当地征收部门或法律人士核实。

总结

征收补偿协议的效力取决于主体、内容、程序是否合法，而非签字时间是否为工作时间。但为降低风险，建议选择工作时间或双方均方便的时间签字，并确保充分理解协议条款。若对协议内容有疑问，或怀疑存在程序违法，可随时向我咨询具体应对方案。