待岗期间员工可以辞职，但需遵循法定程序并妥善处理相关事宜。以下从不同角度为您详细分析：

一、法律权利层面

从劳动法角度，员工的自主择业权受法律保护，待岗期间员工有权选择离职。这是保障劳动者能够根据自身发展和实际情况，自由选择职业的重要权利。例如，若员工在待岗期间找到了更合适的工作机会，完全可以依法提出辞职。

二、离职程序层面

1. 协商一致解除：员工可主动与单位沟通，表达离职意愿，双方就离职的相关事宜，如经济补偿、工作交接等协商达成一致，签订解除劳动合同协议书，按照协议约定办理离职手续，包括工作交接、档案和社保转移等。这种方式较为平和，能减少双方矛盾。
2. 提前通知解除：若员工不想与单位协商或协商不成，依据法律规定，员工提前三十日以书面形式通知用人单位（试用期内提前三日通知），就可以解除劳动合同。这种方式无需单位同意，但员工要注意保留好书面通知送达的证据，如通过邮政快递并在详情单上注明“解除劳动合同通知书”。待通知期满，双方劳动关系解除，员工同样要进行工作交接等离职手续。
3. 单位违法时解除：若用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件、未及时足额支付劳动报酬等违法情形，员工可随时解除劳动合同，并要求单位支付经济补偿。例如，单位长期拖欠待岗期间工资，员工有权立即辞职并要求补偿。

三、离职后续事宜层面

1. 工作交接：离职时要妥善交接工作，归还公司财物、完成工作任务交接等，以保障公司正常运转。这是员工应尽的义务，若未妥善交接，可能给公司造成损失，员工需承担相应责任。
2. 工资报酬：离职后，用人单位应依法支付员工已工作期间的工资报酬等，维护员工的合法权益。若单位拒绝支付，员工可通过劳动仲裁等途径维权。
3. 社保与档案：员工还需关注社保的转移和档案的调转问题。一般来说，单位应在离职后一定期限内为员工办理社保转移手续，并将档案转至相应机构。员工可主动与单位沟通，确保这些事宜顺利办理。

四、特殊情况考量

1. 待岗协议约定：若员工与单位签订了待岗协议，其中可能有关于离职的特殊约定，如待岗期间离职需支付违约金等。员工在辞职前应仔细阅读协议条款，避免违反约定而承担不必要的责任。
2. 再就业影响：突然离职可能影响后续再就业时原单位对自己的评价。因此，员工在辞职前可考虑与单位友好协商，尽量减少对双方的影响。

建议：待岗期间辞职，员工应充分了解自己的权利和义务，遵循法定程序，妥善处理后续事宜。若遇到问题或不确定如何操作，可直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。