老板在此情况下一般没有直接的法律责任，但具体责任判定需依据实际情况和相关法律规定进行综合分析。以下是从不同角度进行的详细分析：
一、劳动关系与工伤认定
劳动关系：首先，要明确工人与老板之间是否存在劳动关系。如果工人是老板的正式员工，双方存在劳动关系，那么工人的工作行为、上下班时间等通常受到劳动法的调整。然而，在此案例中，工人并未实际上班，而是外出期间发生意外，这超出了正常工作范围和上下班途中的范畴。
工伤认定：根据《工伤保险条例》的规定，工伤通常指的是在工作时间内、因工作原因受到的事故伤害。在此案例中，工人并未在工作时间、因工作原因受到伤害，而是外出期间发生意外，因此不符合工伤认定的基本条件。
二、雇主责任与过错原则
雇主责任：雇主责任通常指的是雇主因未尽到安全保障义务或管理职责，导致员工受到伤害而应承担的法律责任。在此案例中，老板并未要求或指示工人在非工作时间外出，也未对工人的外出行为进行管理或控制，因此难以认定老板存在过错。
过错原则：在民事责任中，过错原则是一个重要的判断标准。即，只有当行为人存在过错（如故意或过失）时，才需要承担相应的法律责任。在此案例中，老板并未对工人的意外死亡存在过错，因此不应承担法律责任。
三、特殊情况与例外
尽管在一般情况下老板不承担责任，但也存在一些特殊情况或例外：
如果老板存在指示或要求：如果老板明确指示或要求工人在非工作时间外出，且该外出行为与工作有关（如参加公司活动、处理公司事务等），那么老板可能因未尽到安全保障义务而承担一定的法律责任。但在此案例中，并未提及老板存在此类指示或要求。
如果工人外出行为与工作存在间接关联：在某些情况下，即使工人外出行为并非直接由工作引起，但如果该行为与工作存在间接关联（如为了准备第二天的工作而外出购买工具等），且老板对此知情或应知情，那么老板也可能因未尽到管理职责而承担一定的法律责任。然而，在此案例中，并未提及工人外出行为与工作存在此类间接关联。
四、建议与措施
加强安全管理：尽管在此案例中老板不承担责任，但为了预防类似事件的发生，老板应加强对员工的安全教育和管理，确保员工在工作时间内和上下班途中的安全。
完善劳动合同和规章制度：老板应与员工签订完善的劳动合同，明确双方的权利和义务。同时，制定完善的规章制度，规范员工的行为和管理流程。
及时咨询和处理：如果发生类似事件，老板应及时咨询专业律师或法律机构，了解自身的法律责任和应对措施。同时，积极与员工家属进行沟通协商，妥善处理后续事宜。
如果有任何具体的法律问题或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。