关于您提出的“不是监护人签责任书是否有效”的问题，这主要取决于责任书的性质、签订时的法律状态以及相关法律法规的规定。以下是我为您提供的详细解答：
一、责任书性质与签订主体
首先，我们需要明确责任书的性质。责任书通常是一种约定双方权利义务的书面文件，其效力取决于签订时双方是否具备相应的民事行为能力，以及责任书内容是否合法、合规。
对于签订主体，一般来说，具有完全民事行为能力的自然人或法人有权签订责任书。如果责任书涉及被监护人的权益，那么通常需要由其法定监护人或意定监护人代为签订，以确保被监护人的利益得到妥善保护。
二、非监护人签订责任书的效力
被监护人具备完全民事行为能力时：
- 如果被监护人在签订责任书时具备完全民事行为能力，那么他/她有权自行签订责任书，无需监护人代为签订。此时，非监护人（如朋友、亲戚等）作为责任书的另一方签订，责任书通常是有效的。
被监护人不具备完全民事行为能力时：
- 如果被监护人在签订责任书时不具备完全民事行为能力（如未成年人、精神病人等），那么通常需要由其法定监护人或意定监护人代为签订。
- 如果非监护人未经法定监护人或意定监护人同意，擅自代表被监护人签订责任书，那么该责任书可能因缺乏合法代理权而无效。
- 但在某些特殊情况下，如紧急情况下为了保护被监护人的利益，非监护人可能基于善意和紧急避险的原则签订责任书，此时责任书的效力可能需要根据具体情况进行判断。
三、意定监护制度下的责任书签订
根据您提供的参考信息，意定监护制度允许被监护人在具备完全民事行为能力时，通过书面形式确定自己的监护人。在意定监护协议生效后，监护人将代为行使被监护人的民事权利。
- 如果被监护人已经通过意定监护协议确定了监护人，并且该协议已经生效，那么非监护人未经监护人同意擅自代表被监护人签订责任书，该责任书可能无效。
- 如果被监护人尚未确定监护人，或者意定监护协议尚未生效，那么非监护人在特定情况下（如紧急情况）可能基于善意签订责任书，但此时需要谨慎处理，以避免法律纠纷。
四、建议与总结
- 确保签订主体合法：在签订责任书时，务必确保签订主体具备相应的民事行为能力，并且有权代表被监护人签订。
- 遵循法律法规：责任书的内容必须合法、合规，不得违反法律法规的强制性规定。
- 考虑意定监护制度：如果被监护人已经通过意定监护协议确定了监护人，那么在签订涉及被监护人权益的责任书时，应征得监护人的同意。
- 寻求专业法律意见：在签订重要责任书前，建议咨询专业律师或法律机构的意见，以确保责任书的合法性和有效性。
综上所述，不是监护人签责任书是否有效，取决于责任书的性质、签订时的法律状态以及相关法律法规的规定。在签订责任书时，务必谨慎处理，以确保双方的权益得到妥善保护。