雇主与工人签订的免责协议书，在涉及工伤赔偿等法定责任时，通常是不受法律保护的。以下从不同角度对此问题进行详细分析：

一、法律强制性规定

根据《中华人民共和国劳动法》、《中华人民共和国劳动合同法》及《工伤保险条例》等法律法规，用人单位有义务为职工缴纳工伤保险费，并保障职工在工作中受伤或患职业病时依法享受工伤保险待遇。工伤免责协议试图免除这一法定义务，直接违反了法律的强制性规定，因此应属无效。这意味着，即使雇主与工人签订了免责协议，一旦工人发生工伤，雇主仍需依法承担相应的赔偿责任。

二、公平原则

劳动者在劳动关系中往往处于相对弱势地位，面临诸多工作风险。工伤保障是保护劳动者权益的重要制度。签订工伤免责协议意味着劳动者需自行承担工伤带来的风险和损失，这严重损害了劳动者的合法权益，违背了公平、公正的基本法律原则。因此，从公平原则的角度出发，工伤免责协议也是不受法律保护的。

三、具体法律依据

1. 《劳动合同法》第二十六条：明确规定用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者权利的劳动合同无效。这意味着，任何试图免除用人单位法定责任的协议都是无效的。
2. 《工伤保险条例》：强调了用人单位应当参加工伤保险，未参加的将承担相应法律责任。这进一步证明了工伤免责协议的无效性。
3. 《劳动法》第九十七条：规定因用人单位原因订立的无效合同对劳动者造成损害的，用人单位应承担赔偿责任。这再次强调了用人单位在工伤赔偿方面的法定责任。

四、特殊情况分析

虽然工伤免责协议整体上不受法律保护，但如果协议中约定的是在法律规定的工伤保险待遇基础上，用人单位额外给予员工一定补偿或保障，并且该约定不违反法律规定、不存在欺诈胁迫等情形，那么这部分内容可能是有效的。然而，这并不改变工伤免责协议本身因违反法律强制性规定而无效的事实。

五、法律建议

1. 雇主应依法为职工缴纳工伤保险费：这是用人单位的法定义务，也是保障职工权益的重要措施。
2. 工人应了解自己的权益：在签订劳动合同时，应仔细阅读合同条款，确保自己的权益不受侵害。
3. 发生工伤时及时维权：如果工人发生工伤，应及时向用人单位提出赔偿要求，并依法维护自己的合法权益。

总结来看，雇主与工人签订的工伤免责协议书在涉及工伤赔偿等法定责任时是不受法律保护的。劳动者一旦发生工伤，仍有权按照法律规定要求用人单位承担相应责任。因此，建议雇主和工人都要了解并遵守相关法律法规，确保劳动关系的和谐稳定。如果有任何法律问题或疑虑，可以直接向我咨询。