结论：不建议直接在付款单领款人处签字确认收到现金，需结合具体流程和证据留存要求处理。以下是详细分析：

1. 从财务合规性角度

• 正规流程要求：企业支付现金需通过“审批-支付-签收”完整流程。若付款单已明确标注“现金支付”，领款人签字可视为确认收到款项，但需确保：
  • 付款单上有审批人签字（如老板或财务负责人）；
  • 注明“现金”字样及金额大小写；
  • 附现金交付的辅助证据（如监控录像、取款记录）。
• 风险点：若仅签字无其他证据，可能被质疑实际未支付（如老板事后否认），导致员工权益受损或企业财务漏洞。

2. 从法律证据效力角度

• 签字效力：领款人签字具有法律效力，可证明双方对“款项已支付”达成合意。但若发生纠纷（如员工主张未收到钱），需结合其他证据综合判断：
  • 优势：签字是直接证据，证明员工认可收款事实；
  • 劣势：若现金交付无第三方见证，员工可能反悔，企业需承担举证责任。
• 建议：可要求员工在签字时手写备注“已收到现金XX元”，并按手印，增强证据效力。

3. 从员工权益保护角度

• 风险防范：若员工是收款方，需确认：
  • 付款单金额与约定一致；
  • 签字后保留复印件或拍照留存；
  • 拒绝在空白或内容不完整的单据上签字。
• 例外情况：若老板要求签字但未实际支付现金，员工可拒绝签字，或要求通过银行转账等可追溯方式支付。

4. 替代方案建议

• 更安全的做法：
  1. 企业通过银行转账支付，保留转账记录；
  2. 若必须现金支付，可制作《现金收据》，由领款人签字并注明“现金已收”，同时加盖企业公章；
  3. 使用第三方支付平台（如支付宝、微信）备注“工资/借款等”，保留电子凭证。

总结：付款单领款人签字在流程合规、证据充分的情况下有效，但现金支付存在举证风险。建议优先选择可追溯的支付方式，或完善现金交付的书面手续。如有具体纠纷，可进一步提供细节，我会为您分析应对策略。