当汽车与电动车相撞，且电动车被判定为主要责任方时，赔偿事宜需要按照一定的流程和原则来处理。以下是对这一问题的详细解答：
一、明确损失范围
首先，需要确定双方的损失范围，这包括但不限于：
- 车辆维修费用：汽车和电动车的维修费用都需要计算在内。汽车一方通常可以通过其保险公司进行定损，以确定具体的维修金额。
- 医疗费用：如果事故中有人受伤，那么医疗费用也是赔偿的一部分。这包括诊疗费、医药费、住院费等，需要以医院出具的诊断证明和费用清单为依据。
- 误工费：如果受伤人员因事故而误工，那么还需要赔偿其误工费。误工费的计算通常基于受伤人员的收入状况和误工时间。
- 护理费：如果受伤人员需要护理，那么护理费也是赔偿的一部分。
- 其他费用：如交通费、住院伙食补助费等，根据实际情况进行赔偿。
二、交强险赔偿
汽车通常都投保了交强险（机动车交通事故责任强制保险）。无论汽车是否有责任，交强险都会在责任限额内对电动车一方的人身伤亡和财产损失进行赔偿。具体来说：
- 医疗费用赔偿限额：用于支付电动车驾驶人的诊疗费、医药费等。这个限额通常是一个固定的金额，如1800元（具体金额可能因地区和政策而异）。
- 财产损失赔偿限额：用于赔偿电动车的损坏修复费用。这个限额通常较低，如100元（同样，具体金额可能因地区和政策而异）。但需要注意的是，如果电动车的损失超过了这个限额，超出部分将按照责任比例进行分担。
三、超出部分按责任比例分担
交强险赔偿后，如果仍有不足的部分，那么这部分损失将按照双方的责任比例进行分担。由于电动车被判定为主要责任方，因此它通常需要承担70%-90%的赔偿责任（具体比例可能因地区和司法实践而异）。例如：
- 如果超出交强险部分的损失为1万元，且电动车承担70%的责任，那么电动车一方需要赔偿7000元。
- 汽车一方则承担剩余的30%，即3000元（但这部分可能已经由交强险覆盖了一部分或全部）。
四、争议解决
如果双方就赔偿问题无法达成一致，那么可以通过以下途径解决争议：
- 申请交警调解：可以向交警部门申请调解，由交警部门根据事故情况和相关法律法规进行调解。
- 向法院提起诉讼：如果调解无果，那么可以向法院提起诉讼，由法院根据事实和法律进行判决。
五、特殊情况考量
在实际操作中，还可能遇到一些特殊情况，如：
- 电动车驾驶者受伤严重：如果电动车驾驶者受伤严重，产生了高额的后续治疗费，那么这部分费用也需要按照责任比例进行分担。
- 车辆维修期间的交通替代费用：如果车辆因事故受损严重，需要维修一段时间，那么维修期间的交通替代费用（如租车费）也可以向责任方主张。
综上所述，当汽车与电动车相撞且电动车为主要责任方时，赔偿事宜需要按照明确损失范围、交强险赔偿、超出部分按责任比例分担以及争议解决的流程来处理。同时，也需要考虑一些特殊情况下的赔偿问题。