结论：材料合同时间不在施工合同时间范围内时，材料发票能否使用需分情况判断，具体分析如下：

1. 若材料实际用于施工项目且符合合同目的
   即使材料合同签订时间早于或晚于施工合同，只要材料实际用于该施工项目（如通过送货单、验收单等证明），且发票内容与项目一致（如材料名称、规格、数量匹配），通常可正常使用。税务机关核查时，重点在于业务真实性，而非单纯的时间对应关系。

2. 若材料未实际用于施工项目或无法证明关联性
   若材料未用于项目（如被转售、闲置），或发票内容与项目无关（如材料型号不符），即使时间在施工合同范围内，也可能被认定为“虚开发票”或“业务不真实”，导致无法税前扣除或面临税务处罚。

3. 合同时间差异的合理性需结合交易习惯
   实践中，材料采购可能因供货周期、价格谈判等因素提前或延后签订合同。若时间差异符合行业惯例（如提前备料），且能通过补充协议、沟通记录等证明合理性，通常不影响发票使用；但若差异过大（如跨年度且无合理理由），可能引发税务机关对业务真实性的质疑。

建议：

• 保留材料采购、运输、验收的全流程证据（如合同、送货单、验收单、付款记录等），证明材料与项目的关联性；
  
• 若合同时间差异较大，可补充说明原因（如供货方备货周期、项目变更等），并留存相关沟通记录；
  
• 定期自查发票与项目的匹配性，避免因时间或内容不符引发税务风险。
  

如有具体案例或合同条款需进一步分析，可直接向我咨询。