结论：离婚时一方在国外，另一方在国内，可以在国外的法院起诉，但国内法院同样具有管辖权，且国内法院的判决在国内具有直接执行力。以下从不同角度为您详细分析：
一、管辖法院的确定
国内法院的管辖权：
- 根据《最高人民法院关于适用〈中华人民共和国民事诉讼法〉的解释》第十三条及第十五条的规定，中国公民一方居住在国外，一方居住在国内，不论哪一方向人民法院提起离婚诉讼，国内一方住所地人民法院都有权管辖。这意味着，即使国外一方在其居住国法院起诉，国内一方也可以向国内法院起诉，且国内法院将受理该案件。
国外法院的管辖权：
- 国外法院是否具有管辖权，取决于该国的法律规定以及双方是否在该国有住所或经常居住地。如果国外一方在其居住国法院起诉，且该法院认为具有管辖权，那么该法院将受理案件。但需要注意的是，国外法院的判决如需在中国承认和执行，需经过一定程序，如根据国际条约或互惠原则进行认可。
二、起诉材料准备与送达
起诉材料准备：
- 无论选择在国内还是国外法院起诉，都需要准备起诉状、结婚证、身份证、户口本等证明婚姻关系的文件。
- 如果涉及财产分割，还需提供房产证、车辆行驶证、银行存款证明等财产证明。
- 如果涉及子女抚养，需提供子女的出生证明等相关材料。
- 特别地，如果选择在国外法院起诉，可能需要提供对方的国外居住证明（如居住证、居住地址证明），以及涉及国外财产的具体信息和证据。这些材料可能需要进行公证和认证。
法律文书送达：
- 如果选择在国外法院起诉，法律文书的送达可能面临挑战。通常需要通过外交途径、邮寄送达（如果对方所在国法律允许）或公告送达（在其他方式无法送达时）等方式进行。
- 公告送达的公告期一般为6个月，这可能会延长案件的处理时间。
三、实际操作建议
考虑执行便利性：
- 如果主要财产或子女在国内，选择在国内法院起诉可能更为便利，因为国内法院的判决在国内具有直接执行力。
- 如果主要财产或子女在国外，且国外法院的判决在国内能够得到承认和执行，那么可以考虑在国外法院起诉。
寻求专业律师协助：
- 由于涉及跨国法律程序和可能的法律差异，建议寻求具有相关经验和专业知识的律师协助。律师可以提供关于管辖法院选择、起诉材料准备、法律文书送达以及判决承认和执行等方面的专业建议。
注意法律程序和时限：
- 无论选择在国内还是国外法院起诉，都需要遵守相应的法律程序和时限。例如，在国内法院起诉时，需要按照《民事诉讼法》的规定提交起诉材料并等待法院受理；在国外法院起诉时，可能需要遵守该国的诉讼规则和时限要求。
举例说明：假设一对夫妻，丈夫在中国，妻子在美国。如果妻子想在美国法院起诉离婚，她需要准备起诉状、结婚证、身份证等证明婚姻关系的文件，以及可能的财产证明和子女抚养相关材料。同时，她需要通过外交途径、邮寄送达或公告送达等方式将法律文书送达给丈夫。如果丈夫在国内有财产或子女在国内生活，妻子在国内法院起诉可能更为便利。
特别提醒：在整个过程中，请务必保持与律师的密切沟通，确保程序的正确性和有效性。如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。