当您驾驶电动车不慎撞到小车，并面临被讹诈的情况时，您可以按照以下步骤来处理：
一、保持冷静，避免冲突
首先，请务必保持冷静，不要与对方发生激烈的言语或肢体冲突。情绪化的反应可能会加剧矛盾，不利于问题的解决。记住，冷静是处理此类突发事件的关键。
二、立即报警，保护现场
立即报警：迅速拨打当地的交通事故报警电话（如122），告知交警事故发生的地点、时间、车辆类型及人员伤亡情况（如有）。
保护现场：在等待交警到来的过程中，尽量保护好事故现场，不要随意移动车辆或破坏现场证据。如果可能，使用手机或其他设备拍摄现场照片或视频，以记录事故的真实情况。
三、收集证据，记录目击者信息
收集证据：除了现场照片和视频外，还可以收集其他相关证据，如对方车辆的车牌号、驾驶员信息、保险信息等。这些信息对于后续的责任认定和赔偿协商至关重要。
记录目击者信息：如果有目击者在场，及时获取他们的联系方式，并请他们提供证言。目击者的证言可能成为后续处理事故的重要证据。
四、明确立场，依法处理
明确立场：在与对方沟通时，要明确表达自己的立场和态度，即坚持依据事实和法律来处理问题。不要轻易接受对方的无理要求或威胁。
依法处理：根据《道路交通安全法》等相关法律法规，交通事故的责任认定应基于客观事实和证据。如果对方坚持讹诈行为，您可以向交警部门说明情况，并请求他们依法进行责任认定。
五、寻求法律援助，维护权益
法律援助：如果对方坚持无理要求，且交警部门的责任认定无法满足您的合理诉求，您可以考虑寻求法律援助。咨询专业律师，了解您的法律权益和可能的维权途径。
提起诉讼：在必要时，您可以向法院提起诉讼，要求对方承担相应的法律责任。法院将根据事实和法律进行公正裁决，维护您的合法权益。
六、注意事项
不要私下解决：在未明确责任和赔偿金额的情况下，不要轻易与对方私下解决。这可能导致您承担不必要的责任或损失。
保留相关证据：在整个处理过程中，务必保留好所有相关证据，包括报警记录、现场照片、视频、目击者证言等。这些证据将在后续的责任认定和赔偿协商中发挥重要作用。
总之，面对电动车撞到小车并被讹诈的情况，您应保持冷静、立即报警、收集证据、明确立场并依法处理。如有必要，寻求法律援助并提起诉讼以维护自己的合法权益。