在电动车和小车相撞的事故中，责任划分并非一成不变，而是需要根据事故的具体情况来综合判断。以下是对此问题的详细解答：
结论前置：电动车和小车相撞，谁负主责需依据具体情况判断，通常由交警根据现场勘查、当事人陈述、证人证言及相关监控等证据，结合交通法规来确定。
责任划分的基本原则：
- 交通法规遵循情况：若一方违反交通规则（如闯红灯、逆行、超速等），而另一方无过错，则违规方通常需承担主要或全部责任。
- 事故现场情况：包括车辆碰撞位置、刹车痕迹、行驶轨迹等，都是判断双方在事故中行为及过错程度的重要依据。
- 车辆状况：电动车是否超标、是否依法登记上牌等因素，也可能影响责任划分。
- 证人证言及其他证据：目击证人的证言、监控录像等也是责任划分的重要参考。
具体责任划分情形：
电动车全责：
- 电动车存在明显违反交通规则的行为，如闯红灯、逆行、在机动车道行驶等，且这些行为是导致事故发生的直接原因时，电动车应承担主要或全部责任。
小车全责：
- 小车存在违规行为，如超速、违规变道、酒驾、毒驾等，且这些行为影响了电动车的正常行驶并导致碰撞，小车应承担主要或全部责任。
双方都有责任：
- 当双方都存在一定违规行为时，责任将根据双方的过错程度进行划分，可能是主次责任或同等责任。例如，电动车未在非机动车道行驶，同时小车也未注意避让或超速行驶，这种情况下责任将根据双方过错程度来分担。
特殊情况：
- 如果事故发生原因难以明确判定，或者电动车被认定为机动车（如超标电动车），责任划分将更为复杂。此时，需要交通部门进行深入的调查和鉴定，以确定责任归属。
处理建议：
- 事故发生后，应立即向交通管理部门和保险公司报案，以便及时进行责任认定和理赔处理。
- 保留好现场照片、视频资料、沟通记录等重要的证据材料，以备不时之需。
- 积极配合交通管理部门的调查工作，如实陈述事故经过，提供必要的证据和信息。
- 若对责任划分或赔偿事宜有异议，可依法申请复议或提起诉讼维护自己的合法权益。
综上所述，电动车和小车相撞谁负主责是一个复杂且需谨慎处理的问题。在实际操作中，应综合考虑各种因素，确保责任划分的公平合理，并依法进行后续处理。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。