当非机动车与机动车相撞，且非机动车被认定为全责时，处理方式主要遵循以下步骤和原则：
一、责任认定与赔偿原则
责任认定：
- 根据《道路交通安全法》及相关规定，若非机动车在事故中负全责，则意味着非机动车驾驶者需承担事故造成的全部后果。
赔偿原则：
- 非机动车方需承担机动车方的全部损失赔偿。这包括但不限于车辆维修费用、因维修导致的合理停运直接财产损失，以及因事故造成的人身伤害（如医疗费、误工费等）间接损失。
二、赔偿流程与细节
损失评估：
- 机动车方应首先对自身损失进行评估，包括车辆维修费用、停运损失、医疗费用及误工费等。这通常需要提供相关发票、维修报告、医疗证明等文件作为证据。
协商赔偿：
- 非机动车方与机动车方应就赔偿金额进行协商。协商时，双方应基于实际损失和公平原则，尽量达成一致意见。
- 若协商成功，双方可签订赔偿协议，明确赔偿金额、支付方式及时间等条款。
法律途径：
- 若协商不成，机动车方有权向法院提起诉讼，要求非机动车方承担赔偿责任。
- 在诉讼过程中，机动车方需提供充分的证据证明其损失，包括费用凭证、维修报告、医疗证明等。
- 法院将根据事实和法律规定，判决非机动车方承担相应的赔偿责任。
三、特殊情况处理
故意碰撞：
- 若事故是由非机动车运营者故意碰撞机动车引起的，根据法律规定，机动车一方可依法免除赔偿责任。
保险理赔：
- 虽然非机动车通常不购买机动车第三者责任强制保险，但若机动车方购买了相关保险，且保险条款覆盖此类事故，机动车方可先向保险公司申请理赔。然而，在非机动车全责的情况下，保险公司赔付后可能会向非机动车方追偿。
四、建议与预防
遵守交通法规：
- 非机动车驾驶者应严格遵守交通法规，避免闯红灯、逆行、超速等危险行为，以减少事故风险。
增强安全意识：
- 无论是机动车还是非机动车驾驶者，都应增强安全意识，注意观察路况和周围环境，确保行车安全。
及时报警与留证：
- 发生事故后，双方应及时报警并留存相关证据，如现场照片、视频、证人证言等，以便后续处理。
综上所述，当非机动车与机动车相撞且非机动车全责时，非机动车方需承担机动车方的全部损失赔偿。双方应首先尝试协商解决，若协商不成则可通过法律途径解决。同时，双方都应遵守交通法规，增强安全意识，以减少事故风险。