离职时约定工资分期支付，在符合法律规定和双方真实意愿的情况下，是有效的。以下从不同角度为您详细分析：

1. 合同自由原则

根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事主体有权按照自己的意愿依法设立、变更、终止民事法律关系。这意味着，在离职时，劳动者和用人单位可以在平等、自愿的基础上，就工资的支付方式、时间等达成协议，包括分期支付。只要这种协议是双方真实意思的表示，且不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，就是有效的。

2. 工资支付规定

虽然《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》等法律法规规定了用人单位应当按时足额支付劳动者工资，但这并不排除双方通过协商达成其他支付方式的可能性。关键在于，这种协商必须是在劳动者知情且同意的情况下进行，不能损害劳动者的合法权益。例如，如果分期支付工资导致劳动者生活困难，或者用人单位利用分期支付来逃避支付工资的责任，那么这种协议可能是无效的。

3. 实际操作中的注意事项

• 明确协议内容：在签订分期支付工资的协议时，双方应明确支付的时间、金额、方式等具体条款，以避免后续产生纠纷。
• 保留证据：劳动者应保留好与用人单位签订的分期支付工资协议，以及每次支付工资的凭证，如银行转账记录、收据等，以备不时之需。
• 及时维权：如果用人单位未按照协议约定支付工资，劳动者应及时向劳动监察部门投诉或向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，以维护自己的合法权益。

4. 可能的法律后果

• 如果协议有效：用人单位应按照协议约定支付工资，否则将承担违约责任，包括支付拖欠的工资、赔偿金等。
• 如果协议无效：如因违反法律、行政法规的强制性规定或公序良俗而无效，用人单位仍应按照原工资支付方式（通常是按月支付）支付工资，并可能因拖欠工资而承担法律责任。

建议：在离职时约定工资分期支付前，劳动者应充分了解自己的权益和可能面临的风险，确保协议内容合法、合理且明确。如果有任何疑问或不确定的地方，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供专业的法律建议。