是的，按照法律规定，离职时用人单位应当结清工资。这是劳动者的基本权益，也是用人单位必须履行的法律义务。以下是对这一问题的详细分析：

1. 法律依据：

   • 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定确保了劳动者在离职后能够及时获得其应得的劳动报酬。

2. 劳动者权益与用人单位义务：

   • 劳动者为用人单位提供了劳动，就有权获得相应的劳动报酬。离职时及时结清工资，是劳动者基本权益的体现，也是对其劳动付出的尊重和回报。
   • 用人单位在劳动者离职时，必须按照法律规定，及时、足额地结清劳动者的工资。这不仅是用人单位的法律义务，也是维护良好劳资关系、促进企业稳定发展的重要方面。

3. 特殊情况与维权措施：

   • 虽然原则上离职时应马上结清工资，但实践中可能存在一些特殊情况，如用人单位与劳动者另有约定支付时间，或者需要对工作交接、财务核算等事项进行必要的时间安排。
   • 如果用人单位未按时、足额结清工资，劳动者可以采取以下措施来维护自己的权益：
     • 与用人单位协商：首先，劳动者可以尝试与原单位进行友好沟通，明确表达自己的诉求，并说明相关法律规定，要求用人单位尽快结清工资。
     • 向劳动监察部门投诉：如果协商无果，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对用人单位的工资支付情况进行监督检查，并责令用人单位改正违法行为。
     • 申请劳动仲裁：如果以上两种方式都无法解决问题，劳动者还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。通过法律程序，劳动者可以要求用人单位支付拖欠的工资，并可能获得相应的赔偿。

4. 注意事项：

   • 劳动者在离职时应保留好相关证据，如劳动合同、工资条、考勤记录、离职证明等，以备不时之需。
   • 如果对离职后工资结清的具体流程、可能遇到的问题及解决办法等还有疑问，可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律建议。

综上所述，离职时用人单位必须结清工资，这是法律规定的明确要求。劳动者在离职时应了解自己的权益和维权途径，确保自己的劳动报酬得到及时、足额的支付。同时，用人单位也应遵守法律法规，履行自己的义务，维护良好的劳资关系和企业形象。