关于电子处罚决定书打印是否具有效力的问题，这主要取决于相关法律法规的规定以及电子处罚决定书本身的合法性和真实性。

首先，从法律法规的角度来看，随着数字化和电子政务的推进，越来越多的行政处罚决定书开始以电子形式生成和传递。在许多地区和部门，电子处罚决定书与纸质处罚决定书具有同等的法律效力。这意味着，只要电子处罚决定书是依法生成、经过合法程序确认，并且其内容真实、准确、完整，那么它打印出来后同样具有法律效力。

其次，电子处罚决定书的法律效力还与其生成、传递和存储的方式有关。如果电子处罚决定书是通过安全的电子政务系统生成，并且采用了可靠的电子签名、加密等技术手段来确保其真实性和完整性，那么它在打印出来后，其法律效力通常不会受到影响。

然而，也需要注意到，不同地区和部门对于电子处罚决定书的认可程度可能存在差异。有些地区或部门可能明确规定电子处罚决定书打印后具有法律效力，而有些地区或部门则可能要求必须提供纸质处罚决定书。因此，在具体操作中，最好先了解当地或相关部门的具体规定。

以您提供的平南县市场监督管理局行政处罚决定书为例，虽然该决定书是以纸质形式呈现的，但并不排除在类似情况下，电子处罚决定书打印后同样具有法律效力的可能性。关键在于电子处罚决定书是否依法生成、经过合法程序确认，并且其内容是否真实、准确、完整。

综上所述，电子处罚决定书打印后是否具有法律效力，主要取决于相关法律法规的规定以及电子处罚决定书本身的合法性和真实性。在具体操作中，建议先了解当地或相关部门的具体规定，并确保电子处罚决定书的生成、传递和存储方式符合法律法规的要求。