行政处罚决定书留置送达是有效的。以下是对这一结论的详细解释：
一、留置送达的概念与适用条件
留置送达是行政处罚程序中一种特殊的送达方式，它适用于受送达人（或其同住成年家属）明确拒绝接收行政处罚决定书等法律文书的情况。根据相关法律规定，当受送达人或其同住成年家属拒收时，行政机关可以依法将文书留在其住所，并记录相关情况，这种送达方式即视为有效送达。
适用条件主要包括：
- 拒收前提：受送达人或其同住成年家属明确表示或实际行为表明拒绝接收行政处罚文书。
- 见证要求：原则上应邀请有关基层组织（如居民委员会、村民委员会）或所在单位的代表到场见证。若邀请见证存在困难，可采用拍照、录像等方式记录送达过程，以确保送达的合法性和有效性。
二、留置送达的程序
留置送达的程序必须严格遵循法律规定，以确保送达的合法性和有效性。具体程序如下：
- 告知与记录：送达人需向受送达人或其同住成年家属详细说明送达文书的内容和意义，并记录其拒收的具体情况，包括言辞、行为等细节。
- 邀请见证或视听记录：
- 若邀请基层组织或单位代表到场，需向他们说明情况，并由其在送达回证上签名或盖章作为见证。
- 若无法邀请见证人，则采用拍照、录像等视听方式记录送达全过程，以证明送达的合法性和有效性。
- 留置文书：在见证人或视听记录的证明下，将行政处罚文书留在受送达人的住所，并在送达回证上注明拒收事由和日期。
- 完成送达：送达人、见证人（如有）在送达回证上签名或盖章后，即视为送达完成。
三、留置送达的法律意义与实际操作注意事项
法律意义：
- 保障程序顺利进行：留置送达确保了行政处罚文书能够有效送达给当事人，避免了因拒收而导致的程序受阻，从而保障了行政处罚程序的顺利进行。
- 维护当事人权益：即使当事人拒收，留置送达也通过合法的方式确保了其知晓处罚内容，从而能够行使陈述、申辩、申请行政复议或提起行政诉讼等权利，维护了当事人的合法权益。
实际操作注意事项：
- 严格遵循法定程序：行政机关在进行留置送达时，必须严格按照法律规定的步骤进行，确保送达的合法性和有效性。任何违反法定程序的行为都可能导致送达无效，进而影响行政处罚的效力。
- 保护当事人隐私与财产权：在送达过程中，行政机关应注重保护当事人的个人隐私和财产安全，避免造成不必要的侵扰或损失。例如，在拍照、录像时，应避免拍摄当事人的私人生活场景或敏感信息。
四、留置送达的效力确认
留置送达完成后，行政机关应妥善保管送达回证和相关证据材料，以备后续可能的法律争议。如果当事人对留置送达的效力提出异议，行政机关应能够提供充分的证据证明送达的合法性和有效性。在司法实践中，法院也会根据相关法律规定和证据材料对留置送达的效力进行审查确认。
综上所述，行政处罚决定书留置送达是有效的。在实际操作中，行政机关应严格遵守相关法律法规和程序要求，确保留置送达的合法性和有效性。如果您在行政处罚过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。