主播加班是否属于劳动关系，需根据具体情况判断。以下从不同角度进行分析：

1. 若主播与用人单位签订了劳动合同：

   • 劳动关系认定：根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位与劳动者之间签订了书面劳动合同，明确约定了工作内容、工作时间、劳动报酬等条款，且主播的工作受用人单位的管理和指挥，那么主播与用人单位之间就形成了劳动关系。在这种情况下，主播加班自然属于劳动关系范畴内的加班行为，用人单位应当按照法律规定支付加班费。

2. 若主播与用人单位未签订劳动合同，但存在事实劳动关系：

   • 事实劳动关系认定：即使主播与用人单位未签订书面劳动合同，但主播实际为用人单位提供了劳动，并接受了用人单位的管理和指挥，同时用人单位也向主播支付了劳动报酬，那么双方之间就形成了事实劳动关系。在这种情况下，主播加班同样属于劳动关系范畴内的加班行为，用人单位也应当支付加班费。不过，由于未签订书面劳动合同，主播在维权时可能需要提供更多的证据来证明双方之间存在事实劳动关系。

3. 若主播与用人单位之间为劳务关系或其他合作关系：

   • 非劳动关系认定：如果主播与用人单位之间签订的是劳务合同或其他合作协议，且主播的工作不受用人单位的管理和指挥，或者主播的工作具有更大的自主性和灵活性，那么双方之间可能不构成劳动关系。在这种情况下，主播加班就不属于劳动关系范畴内的加班行为，而是属于劳务关系或其他合作关系下的工作行为。此时，加班费的支付和计算方式将根据双方之间的协议来确定。

法律建议：

• 对于主播而言，如果希望自己的加班行为能够得到法律的保护，建议与用人单位签订书面劳动合同，明确双方的权利和义务。
• 如果主播与用人单位之间存在事实劳动关系但未签订书面劳动合同，主播应当注意收集和保存能够证明双方之间存在事实劳动关系的证据，如工作证、工资条、考勤记录等。
• 如果主播与用人单位之间为劳务关系或其他合作关系，主播应当在签订协议时仔细阅读协议条款，明确加班费的支付和计算方式等关键内容。

总结：主播加班是否属于劳动关系，需根据主播与用人单位之间的具体法律关系来判断。如果主播与用人单位之间存在劳动关系或事实劳动关系，那么主播加班就属于劳动关系范畴内的加班行为；如果主播与用人单位之间为劳务关系或其他合作关系，那么主播加班就不属于劳动关系范畴内的加班行为。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。