开大车不付主要责任且造成两人死亡，并且有全险的情况下，应首先由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内进行赔偿，不足部分由事故责任方按过错比例分担。以下是对此情况的具体分析：
一. 保险公司的赔偿责任
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿。这意味着，无论事故责任如何划分，保险公司都应在保险责任限额内先行赔付。
二. 事故责任方的分担
- 由于开大车的驾驶员不付主要责任，那么赔偿责任将主要依据事故中各方的过错程度来划分。通常，在机动车之间发生交通事故且双方都有过错的情况下，会按照各自过错的比例分担责任。
- 在本案例中，由于开大车的驾驶员不付主要责任，其可能承担的赔偿责任会相对较小。具体比例可能因事故的实际情况、当地法律法规的具体规定以及保险公司的政策等因素而有所不同。
三. 处理流程
- 报案：事故发生后，应立即向交警部门和保险公司报案，以便进行事故认定和理赔处理。
- 事故认定：交警部门会对事故进行现场勘查、调查取证，并出具事故认定书，明确各方的责任划分。
- 理赔申请：根据事故认定书和保险公司的要求，准备相关理赔材料，并向保险公司提交理赔申请。
- 赔偿协商：保险公司会根据事故认定书和理赔材料，与事故各方进行赔偿协商。如果协商不成，可以通过法律途径解决争议。
四. 特别提示
- 在处理此类交通事故时，建议保持冷静，积极配合交警部门和保险公司的调查工作。
- 如果对事故认定或理赔结果有异议，可以及时咨询专业律师，以便更好地维护自己的权益。
综上所述，开大车不付主要责任且造成两人死亡，并且有全险的情况下，应首先由保险公司进行赔偿，不足部分由事故责任方按过错比例分担。在处理过程中，建议保持冷静并积极配合相关部门的调查工作。如有进一步需要，您可以继续咨询我。