在无结婚关系且仅存在血缘关系以外的情境下，若需要为未成年人或无民事行为能力、限制民事行为能力的成年人确定监护人，可以依据《中华人民共和国民法典》的相关规定来进行。

对于未成年人而言，其法定监护人首先是父母。但当父母已经死亡或者没有监护能力时，监护人的确定将遵循以下顺序：

1. 祖父母、外祖父母：他们是第一顺序的监护人，有能力和义务在父母无法履行监护职责时，承担起对未成年人的抚养、教育和保护责任。

2. 兄、姐：若祖父母、外祖父母也无法或不愿担任监护人，则未成年人的兄、姐将成为第二顺序的监护人。

3. 其他愿意担任监护人的个人或者组织：当前两顺序的监护人均无法或不愿担任时，其他愿意且有能力担任监护人的个人或组织可以成为监护人，但这一选择需要经过未成年人住所地的居民委员会、村民委员会或者民政部门的同意。

对于无民事行为能力或者限制民事行为能力的成年人，监护人的确定顺序则有所不同，但同样遵循一定的层级和原则：

• 在此类成年人中，若父母尚在且有能力，则父母是首选的监护人。
• 其次是子女，他们同样有责任和能力在父母无法履行监护职责时，承担起监护责任。
• 若父母和子女均无法或不愿担任监护人，则其他近亲属（如兄弟姐妹等）将成为下一顺序的监护人。
• 最后，若近亲属也无法或不愿担任，其他愿意且有能力担任监护人的个人或组织可以成为监护人，但同样需要经过相关部门的同意。

在确定监护人的过程中，应充分尊重被监护人的真实意愿，并按照最有利于被监护人的原则进行选择。若出现监护争议，可以通过协商、指定或申请人民法院指定等方式来解决。若没有依法具有监护资格的人，监护人员则由民政部门担任，也可以由具备履行监护职责条件的被监护人住所地的居民委员会、村民委员会担任。

综上所述，在无结婚关系且仅存在血缘关系以外的情境下，确定监护人需要依据《中华人民共和国民法典》的相关规定，并充分考虑被监护人的利益和意愿。