在非机动车停车时发生电动车追尾事故，处理起来需要遵循一定的步骤和原则。以下是我作为律师，结合多领域法律实务经验，为你提供的详细解答：

1. 确保安全，立即停车：

   • 首先，确保自身和他人的安全，立即停车并开启双闪警示灯（如果电动车配备的话），以提醒其他车辆注意。

2. 检查伤情与车辆损坏：

   • 检查自己和他人的伤势，以及双方车辆的损坏情况。如果有人员受伤，应立即拨打急救电话（如120）进行救治。
   • 对于车辆损坏，可以拍照或录像留作证据，以便后续处理。

3. 报警并等待处理：

   • 在确保安全的前提下，拨打报警电话（如110），向警方报告事故情况，并等待交警到场处理。
   • 交警会进行事故现场勘查，询问事故经过，并可能出具事故责任认定书，这是后续处理事故的重要依据。

4. 收集证据：

   • 除了拍照或录像外，还可以寻找目击者，并记录下他们的联系方式和证言，以便后续作为证据使用。

5. 协商或诉讼：

   • 如果事故责任明确，且双方对赔偿金额无异议，可以尝试进行协商处理。
   • 如果协商不成，或者事故责任存在争议，可以寻求法律途径解决。此时，你可以根据事故责任认定书和其他证据，向法院提起诉讼，要求对方承担相应的赔偿责任。

6. 保险理赔（如果适用）：

   • 如果你的电动车购买了相关保险（如交强险、商业险等），在事故发生后，应及时向保险公司报案，并按照保险公司的要求提供相关证据和资料，以便进行保险理赔。

综上所述，非机动车停车时发生电动车追尾事故，应首先确保安全，立即停车并检查伤情与车辆损坏；然后报警并等待交警处理；同时收集相关证据；最后根据事故责任认定书和其他证据进行协商或诉讼。如果涉及保险理赔，还应及时向保险公司报案。在整个处理过程中，保持冷静、理性，并遵循法律程序，是维护自身权益的关键。