关于“主合同当事人不知情的附加合同是否有效”这一问题，我们需要从多个角度进行分析。

1. 若附加合同的签订涉及欺诈、胁迫：

   • 在这种情况下，如果主合同当事人因被欺诈或胁迫而在不知情的情况下签订了附加合同，那么该附加合同并非其真实意思表示。根据法律规定，受欺诈、胁迫方有权请求人民法院或者仲裁机构予以撤销。被撤销的合同自始没有法律约束力。

2. 若附加合同由代理人签订：

   • 如果代理人在主合同当事人不知情的情况下以其名义订立了附加合同，那么需要判断该代理行为是否构成表见代理。若构成表见代理，则附加合同有效，主合同当事人需履行合同义务；若不构成表见代理，则附加合同对主合同当事人不发生效力，由行为人承担责任。

3. 若附加合同被他人冒用名义签订：

   • 如果他人冒用主合同当事人的名义签订了附加合同，那么除非主合同当事人进行追认，否则该附加合同对其不发生效力。

4. 若只是对附加合同某些细节不知情：

   • 如果主合同当事人只是对附加合同中的某些细节不知情，但这并不影响合同整体意思表示的真实性和合法性，那么附加合同可能是有效的。例如，对合同中一些附属说明不知情，但不影响主要权利义务的约定。

综上所述，主合同当事人不知情的附加合同是否有效，需要根据具体情况进行判断。如果涉及欺诈、胁迫或代理问题，应依据相关法律规定进行处理。如果只是对合同某些细节不知情，且不影响合同整体的真实性和合法性，那么附加合同可能是有效的。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。