在探讨“超越违停车辆时与对面来车相撞谁的责任”这一问题时，我们首先需要明确的是，责任的划分并非一成不变，而是根据事故的具体情况，结合双方的行为、道路状况及法律法规来综合判定。以下是对此问题的全面分析：
一、结论前置
超越违停车辆时与对面来车相撞的责任，可能由一方承担，也可能双方共同承担。具体责任的划分，需根据双方的过错程度和对事故发生的作用来确定。
二、详细分析
超车方的责任：
- 超车方在超车前，必须确保超车行为的安全性。这包括判断对面是否有来车，以及是否有足够的时间和空间完成超车动作。
- 如果超车方在禁止超车的路段（如弯道、陡坡、隧道、人行横道等）或未确认安全条件下（如距离对面来车过近、道路狭窄等）进行超车，导致与对面车辆相撞，那么超车方通常需承担主要或全部责任。
- 此外，如果超车方存在操作不当，如超速超车、强行挤入车道等行为，也可能导致事故的发生，并需承担相应责任。
对面来车的责任：
- 对面来车也应遵守交通规则，确保行车安全。
- 如果对面来车存在违规行驶，如逆行、超速等违法行为，且这些行为与事故的发生有直接关系，那么对面来车也需承担一定责任。
- 同时，如果对面来车的驾驶员操作失误，如突然变道、注意力不集中等，导致无法及时发现并避让超车车辆，也可能需承担相应责任。
违停车辆的责任：
- 虽然违停车辆本身并未直接参与事故，但其违停行为可能影响了道路的正常通行，对事故的发生起到了一定的间接作用。
- 在某些情况下，如果违停车辆严重阻碍了交通，导致超车方不得不冒险超车，或者对面来车因避让违停车辆而驶入对向车道，那么违停车辆也可能需承担一定的责任。但这一责任的划分，需根据具体情况和法律法规来判定。
双方都有责任的情况：
- 当超车方和对面来车都存在违规行为，且这些行为与事故的发生均有因果关系时，双方需根据各自过错程度和对事故发生的作用大小，共同承担责任。
三、交通事故认定书的制作与作用
根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，公安机关交通管理部门将依据现场勘验、检查、调查情况及检验、鉴定结论，及时制作交通事故认定书。该认定书将明确载明事故的基本事实、成因和当事人的责任，是处理交通事故的重要证据。因此，在事故发生后，双方应积极配合公安机关的调查处理，以便准确划定责任并维护自身合法权益。
综上所述，超越违停车辆时与对面来车相撞的责任划分是一个复杂而细致的过程。在实际操作中，我们应严格遵循交通规则，确保行车安全，以避免类似事故的发生。一旦发生碰撞事故，应及时报警并配合公安机关的调查处理。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。