离职人员提成应予发放，公司规定离职不予发放提成可能无效。
提成属于劳动报酬的一部分，根据《劳动合同法》的相关规定，用人单位应按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。若员工与用人单位签订的劳动合同或公司规章制度明确规定了提成的计算方式、发放条件等，且员工已满足相应条件，即使员工离职，用人单位也应依约支付提成。
具体来说：
提成属于劳动报酬：根据劳动法的规定，工资是用人单位依据国家有关规定或劳动合同的规定，以货币形式直接支付给本单位劳动者的劳动报酬。提成工资系劳动报酬的组成部分，用人单位有义务按时足额支付。
公司规定可能无效：若公司规章制度中约定劳动者离职不予发放提成，这实际上是用人单位免除自己的责任、排除劳动者权利的约定。根据《劳动合同法》第二十六条第二款规定，用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者权利的约定无效。因此，这样的规定可能无法作为不支付提成的合法依据。
劳动者权益保护：劳动者在保护提成工资方面，可以采取与用人单位签订有关提成工资的协议、注意收集能够证明自身工作业绩及应得提成工资的证据、定期与用人单位核实提成的核算情况等措施，以确保自己的合法权益得到保障。
综上所述，离职人员提成应予发放，公司不得无故克扣或拖欠。若遇到公司拒绝支付提成的情况，劳动者可以先与用人单位协商；协商不成时，可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自身合法权益。