公司实行大小周休息，大周的周六工作通常属于加班。以下是对此问题的详细分析：
一、核心结论
在标准工时制下，公司实行大小周工作制，大周的周六工作将超出法定工作时间，因此应认定为加班，用人单位需按照法律规定支付加班工资。
二、法律依据与解释
标准工时制：
- 根据《国务院关于职工工作时间的规定》第三条，职工每日工作8小时，每周工作40小时，即做五休二的“标准工时制”。
- 《中华人民共和国劳动法》第四十四条第二项规定，休息日安排劳动者工作又不能安排补休的，支付不低于工资的百分之二百的工资报酬。
大小周工作制的影响：
- 大小周工作制下，大周工作6天，小周工作5天。若以周为周期计算，大周的工作时间将超出法定的40小时。
- 因此，大周的周六工作应视为加班，用人单位需支付加班工资。
特殊工时制的考虑：
- 对于实行不定时工作制或综合计算工时工作制的劳动者，其工作时间和加班规定可能与标准工时制有所不同。
- 但这些特殊工时制需经过劳动行政部门审批后方可实施，且具体规定需根据劳动合同和用人单位的规章制度来确定。
三、实际案例
以某公司小王为例，其每周工作六天，每天工作八小时。在离职后，小王向仲裁委提出主张，要求公司支付休息日加班工资。经过一裁两审，最终法院裁决公司向小王支付休息日加班费。这一案例进一步印证了大小周工作制下大周的周六工作属于加班的结论。
四、建议与注意事项
- 了解工时制度：劳动者应了解自己的工时制度，以便准确判断何时属于加班。
- 保留证据：劳动者应保留好加班的证据，如打卡记录、工作日志等，以备将来维权之需。
- 及时维权：若用人单位未按规定支付加班工资，劳动者应及时向劳动监察部门投诉或提起劳动仲裁，维护自己的合法权益。
综上所述，公司实行大小周休息，大周的周六工作通常属于加班，用人单位需按照法律规定支付加班工资。若劳动者在此方面遇到问题，可及时向我咨询。