当两辆电动自行车相撞，且其中一方超速时，处理流程通常遵循以下步骤：
一、事故现场处理
立即停车并保护现场：
- 发生事故后，双方应立即停车，并尽可能保护现场，避免进一步破坏或移动事故车辆，以便后续调查取证。
报警并等待交警到来：
- 双方应迅速拨打报警电话，通知交警部门前来处理。在等待交警到来的过程中，可以简单记录事故现场情况，包括车辆位置、损坏情况等。
二、交警调查与责任认定
现场勘查：
- 交警到达现场后，会进行详细的勘查，包括测量车辆位置、拍摄现场照片、记录事故细节等。
听取双方陈述：
- 交警会分别听取事故双方的陈述，了解事故发生的过程和原因。
收集证据：
- 交警会收集相关证据，如现场监控录像、目击者证言、车辆行驶记录等，以便更准确地判断事故责任。
责任认定：
- 根据现场勘查、双方陈述和收集到的证据，交警会依据《道路交通安全法》等相关法律法规，对事故责任进行认定。如果一方超速行驶且对事故发生负有主要责任，那么该方将承担相应的法律责任。
三、后续处理与赔偿
协商赔偿：
- 在责任认定后，双方可以就赔偿问题进行协商。责任方应赔偿无责方因事故造成的损失，包括人身伤害赔偿（如医疗费、误工费、护理费等）和财产损失赔偿（如车辆维修费等）。
调解或诉讼：
- 如果双方无法就赔偿问题达成一致，可以申请交警部门进行调解。调解无果的情况下，双方可以向法院提起诉讼，由法院根据事实和法律进行判决。
四、注意事项
保留证据：
- 在整个处理过程中，双方都应妥善保留相关证据，如事故现场照片、医疗记录、维修发票等，以便后续维权或诉讼使用。
遵守交通规则：
- 骑电动自行车时应严格遵守交通规则，确保自身和他人的安全。超速行驶是违反交通规则的行为，不仅可能导致事故发生，还会承担相应的法律责任。
综上所述，当两辆电动自行车相撞且其中一方超速时，应首先保护现场并报警等待交警处理。交警会进行现场勘查、听取陈述、收集证据并认定责任。随后，双方可以就赔偿问题进行协商或申请调解、诉讼。在整个过程中，双方都应保留好相关证据并遵守交通规则。