当事人家属主动退赔赃款时，公安机关通常会按照以下流程进行处理：

首先，公安机关会接收家属主动退赔的赃款。这是符合正常办案流程的，而且家属主动退赃也体现了犯罪嫌疑人或被告人的悔罪态度，这在整个司法程序中是一个积极的信号。

接收退赃后，公安机关会按照相关规定对退赃款项进行处理。通常情况下，这些款项会随案移送，作为案件证据的一部分，对后续的侦查、审查起诉以及审判工作都有很大的帮助。它能让司法机关更全面、深入地了解案件情况，也反映出犯罪嫌疑人一方改正错误的态度。

此外，家属退赔赃款的行为在量刑时通常会被法院作为从轻处罚的情节来考量。如果案件正处于侦查或审查起诉阶段，退赔赃款有可能影响检察机关对犯罪嫌疑人采取的强制措施，如是否有必要实施逮捕等。如果案件已经到了审判阶段，法院在量刑时通常会考虑这一情节，给予相应的从轻处罚。

然而，家属在退赔赃款时也需要注意一些事项。首先，退赔应该通过合法合规的渠道进行，比如直接向办案机关（公安、检察院、法院等）缴纳。其次，家属应该妥善留存好相关的凭证，如缴纳收据、银行转账记录等，以此来证实退赔的事实以及金额等状况。这些凭证在后续的司法程序中可能会起到重要的作用。

综上所述，当事人家属主动退赔赃款是一个积极的举动，不仅有助于案件的公正处理，也能为犯罪嫌疑人或被告人争取到更好的量刑结果。同时，家属在退赔过程中也需要注意遵守相关法律法规和程序规定，确保退赔行为的合法性和有效性。