离职时公司要求签竞业协议是否合法，需视具体情况而定。以下是对此问题的详细分析：

竞业协议合法的条件

1. 主体适格：竞业限制的人员应限于用人单位的高级管理人员、高级技术人员和其他负有保密义务的人员。对于不接触公司商业秘密的普通员工，签订竞业协议可能因主体不适格而无效。

2. 双方自愿：协议的签订必须是双方自愿的，不存在欺诈、胁迫、乘人之危等不正当手段。双方应在平等、自愿的基础上达成协议，确保意思表示真实。

3. 内容合法：协议内容必须遵守国家法律法规和相关政策，不得违反公共利益和社会公德。竞业限制的范围、地域、期限应合理约定，不得无限扩大或与原单位业务毫无关联，且期限不得超过二年。

4. 明确约定：协议中应明确约定竞业限制的具体内容、经济补偿的标准和支付方式、违约责任等关键条款，以避免日后产生纠纷。

5. 经济补偿：用人单位在竞业限制期限内，应按照协议约定向劳动者支付一定数额的经济补偿。补偿标准应合理，以确保劳动者的基本生活需求。

竞业协议可能不合法的情况

1. 未支付经济补偿：若用人单位在竞业限制期限内未按约定支付经济补偿，且经劳动者催告后仍未支付，劳动者有权请求解除竞业限制协议，此时协议可能被视为不合法。

2. 显失公平：若协议中用人单位免除自身法定责任、排除劳动者权利，或经济补偿过低导致显失公平，劳动者可以请求人民法院或仲裁机构变更或撤销该协议。一旦撤销，协议自始无效。

3. 违反法律法规：若协议内容违反法律法规的强制性规定，如侵犯劳动者的基本人权、违反公序良俗等，协议将无效。

结论与建议

因此，离职时公司要求签竞业协议是否合法，需根据具体情况判断。若协议符合上述合法条件，则对双方均具有法律约束力；若存在不合法情形，则劳动者有权请求解除或撤销协议。

在签订竞业协议前，劳动者应仔细审查协议内容，确保其合法合规，并合理约定关键条款。如遇到公司强制签订或协议内容不合理的情况，劳动者应勇于维护自身权益，可收集相关证据通过劳动仲裁或诉讼途径进行维权。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。