当员工在工作时坠楼身亡，这是一个非常严重和敏感的事件，需要按照以下步骤来处理：
一、紧急应对与事故调查
立即报警与急救：
- 事故发生后，要第一时间拨打急救电话和报警电话，确保医疗和警方能够迅速到达现场。
- 配合警方进行现场调查，包括提供事故发生的详细情况、员工信息以及可能的目击者证词等。
协助调查原因：
- 积极配合警方和相关部门的工作，协助其调查员工坠楼的具体原因。
- 这包括提供公司内部的监控录像、员工工作记录以及任何可能相关的证据材料。
二、工伤认定申请
申请条件：
- 若排除刑事案件可能，即员工坠楼并非他杀或自杀等个人行为，且符合《工伤保险条例》的相关规定（如在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害等），则可着手申请工伤认定。
申请流程：
- 用人单位需在事故伤害发生之日起30日内，向当地社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 若单位未按时申请，员工近亲属或工会组织可在事故伤害发生之日起1年内，直接向当地社会保险行政部门提出工伤认定申请。
三、工伤保险待遇获取
待遇内容：
- 若工伤认定成功，员工家属将能够获得相应的工伤保险待遇，包括丧葬补助金、供养亲属抚恤金以及一次性工亡补助金等。
待遇申请：
- 家属需按照当地社会保险行政部门的要求，提交相关申请材料，并办理领取手续。
四、单位责任与救济途径
单位责任：
- 如果单位未为员工缴纳工伤保险，那么相关的赔偿责任将由单位承担。
- 单位需根据法律法规和工伤认定结果，承担相应的赔偿责任。
救济途径：
- 若家属对工伤认定结果不服，可依法申请行政复议或提起行政诉讼，以维护自身合法权益。
- 在整个过程中，家属也可以寻求法律援助或咨询专业律师，以获取更详细的法律建议和支持。
五、特殊情况处理
- 如果员工坠楼被确认为自杀行为，根据《工伤保险条例》的相关规定，自杀是不被认定为工伤的。
- 在这种情况下，单位通常无需承担工伤赔偿责任，但出于人道主义考虑，可以给予家属一定的经济援助或慰问。
- 如果自杀与工作因素有关（如工作压力、职场欺凌等），家属可以寻求法律途径来追究单位的相应责任。
总之，处理员工在工作时坠楼身亡的事件需要谨慎、细致和全面。单位应积极配合调查、申请工伤认定，并根据法律法规和实际情况承担相应的责任和义务。同时，家属也应了解自身的权益和救济途径，以维护自身的合法权益。