员工在被罚款且已缴纳但对此表示不服时，可以通过一系列正规途径来维护自己的权益。以下是一些详细且有针对性的建议：

一、与用人单位沟通协商

首先，建议员工与用人单位的人力资源部门或上级领导进行深入的沟通。在这一步骤中，员工应清晰、理智地阐述自己认为罚款不合理的理由，并提供相关证据或依据来支持自己的观点。目标是争取用人单位能够重新审视罚款决定，进而达成和解，撤销或调整罚款。

二、向劳动监察部门投诉

如果与用人单位的沟通协商未能取得满意的结果，员工可以向当地的劳动监察部门进行投诉。劳动监察部门是专门负责监督检查用人单位劳动用工行为的机构。在投诉时，员工需要提供相关证据，如劳动合同、工资条、罚款通知等，以详细说明罚款的情况。劳动监察部门将依法进行调查处理，并可能责令用人单位改正其违法行为。

三、申请劳动仲裁

若劳动监察部门的处理结果仍然无法让员工满意，或者用人单位未按照要求改正其行为，员工可以在规定的时间内向当地的劳动争议仲裁委员会提交仲裁申请。在申请仲裁时，员工需要详细说明争议的事实和诉求，并提供相关证据。仲裁委员会将依法审理该案件，并作出公正的裁决。如果员工对仲裁结果仍然不服，还可以向人民法院提起诉讼。

四、关于补偿的申请

至于员工能否申请补偿以及可以申请何种补偿，这需要根据具体情况来判断。如果用人单位存在未依法为员工缴纳社会保险、未及时足额支付劳动报酬、规章制度违反法律规定损害员工权益等违法违规行为，并且员工因此解除了劳动合同，那么员工可以要求用人单位支付经济补偿。经济补偿的具体金额将按照员工在本单位工作的年限来计算，每满一年支付一个月工资的标准向员工支付。

五、公司合法处罚员工的原则与程序

另外，值得注意的是，公司在处罚员工时也需要遵循一定的原则与程序以确保其合法性。这包括制定明确且合理的规章制度、确保规章制度的制定程序合法、提供充分的证据来证明员工的违规行为以及选择合适的处罚方式等。只有在满足这些条件下，公司对员工的处罚才具有合法性。

综上所述，员工在被罚款且不服时，应通过正规途径来维护自己的权益。同时，用人单位在处罚员工时也应遵循相关法律法规和程序要求，以确保双方权益的得到有效保障。