原配在特定情形下可以起诉小三索要精神赔偿。以下是对这一问题的详细分析：

1. 法律依据与特定情形：

   • 根据《民法典》的相关规定，若小三存在重婚或与配偶同居行为，严重损害了原配的合法权益，原配可以依据法律起诉小三，要求其承担侵权责任并支付精神赔偿金。
   • 此外，即使未构成重婚，但小三与有配偶者长期保持不正当关系，导致原配精神痛苦，原配也有权通过诉讼途径向小三主张精神损失费。

2. 证据要求：

   • 原配在起诉时，需要准备充足的证据来证明小三的过错行为以及由此导致的精神损害。这些证据可能包括录音、录像、聊天记录、证人证言等。
   • 法院在判定精神赔偿数额时，会综合考量过错程度、损害后果等多种因素。

3. 注意事项：

   • 原配在起诉前，应确保自己满足法律规定的条件，并提供有力证据来支持自己的主张。
   • 如果小三的行为并未直接构成对原配的法定侵权行为，如仅是道德上的谴责，而无法律上的直接责任，那么原配单独起诉小三要求精神赔偿可能会面临法院难以支持的情况。

综上所述，原配在特定情形下可以起诉小三索要精神赔偿，但需要满足一定的法律条件和提供充足的证据来支持自己的主张。如果你在这方面有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。