离职时工资是否立即结算，这确实是一个很多劳动者关心的问题。以下是对这一问题的详细解答：
一、立即结算的情形
协商一致：
- 如果劳动者与用人单位在离职时协商一致，并明确约定离职当天结清工资，那么用人单位应当按照约定立即支付工资。
用人单位有过错：
- 当用人单位存在如未提供约定的劳动保护、未及时足额支付工资等违法行为时，劳动者有权解除劳动合同，并要求用人单位在解除时一次性结清工资。
用人单位主动解除或终止合同：
- 若用人单位因非劳动者原因主动解除或终止劳动合同，无论合法与否，都应在解除或终止时一次性付清工资。
二、非立即结算的情形
劳动者正常离职：
- 如果劳动者按照法定程序（如提前30日书面通知）离职，且用人单位没有违法行为，工资通常会按照用人单位的工资支付周期进行结算，而不是立即支付。
双方另有约定：
- 如果劳动合同或离职协议中明确规定了工资结算的时间，并且这一约定不违反法律法规，那么双方应当按照约定执行。
三、法律保障与注意事项
法律保障：
- 《劳动合同法》和《工资支付暂行规定》等法律法规明确规定了用人单位应及时足额支付工资，不得无故拖欠或克扣。
注意事项：
- 劳动者在离职前应了解用人单位的工资支付规定，并与用人单位明确工资结算的时间和方式。
- 如果用人单位未按规定支付离职工资，劳动者可以通过与用人单位协商、向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁或提起诉讼等方式来维护自己的权益。
综上所述，离职时工资是否立即结算取决于多种因素，包括离职的具体情形、双方的约定以及法律法规的规定。在任何情况下，用人单位都应遵守相关法律法规，确保及时足额支付劳动者的工资。如果遇到问题，劳动者应依法维权。