在丁字路口，双向两车道的情况下，左转车行至第四车道（通常指非其正常行驶车道或超出路口范围的车道）与直行超速车辆相撞，责任的划分是一个复杂的过程，需综合考虑多个因素。以下是对此情况的责任划分分析：

1. 左转车辆的责任：

   • 左转车辆在未确保安全的情况下，行至第四车道，可能违反了交通规则，如未按照导向车道行驶、未礼让主路车辆等。若这些行为被证实，左转车辆将承担一定责任。
   • 左转车辆应负有观察路况、确保安全的义务。若其未能及时发现并避让直行车辆，也可能被认定为有过错。

2. 直行车辆的责任：

   • 直行车辆超速行驶，明显违反了《道路交通安全法》中关于车速的规定。超速行驶增加了发生事故的风险，因此直行车辆需承担因其超速行为导致的相应责任。
   • 直行车辆在通过路口时，也负有观察路况、确保安全的义务。尽管其享有优先通行权，但若因疏忽大意未能及时发现并避让左转车辆，也可能被认定有过失。

3. 综合判断：

   • 责任的具体划分需根据事故现场勘查、证人证言、监控录像等证据材料，由交警部门或法院进行公正判断。
   • 在综合考虑双方车辆的行驶状态、违法行为、观察义务等因素后，交警部门或法院将确定各自的责任比例。

4. 特殊情形：

   • 若左转车辆是在确保安全、遵守交通规则的前提下进行左转，而直行车辆严重超速且未采取任何避让措施，那么直行车辆可能承担主要或全部责任。
   • 反之，若左转车辆存在明显的违法行为或疏忽大意，而直行车辆虽然超速但采取了必要的避让措施，那么左转车辆可能承担主要责任。

综上所述，丁字路口左转车行至第四车道与直行超速车辆相撞的责任划分，需根据双方车辆的行驶状态、违法行为、观察义务以及事故现场的具体情况进行综合判断。若您对此类事故责任划分有疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。