在村集体门面房租赁合同未到期的情况下，村里一般不可以擅自将其再次出租，这样的行为可能不合法。下面我将从几个角度为您详细分析：

1. 合同法的角度：

   • 根据《中华人民共和国合同法》（虽已被《民法典》替代，但原理相同），租赁合同是出租人将租赁物交付承租人使用、收益，承租人支付租金的合同。租赁合同一旦成立，即对双方具有法律约束力，任何一方不得擅自变更或解除合同。
   • 如果村里在租赁合同未到期的情况下擅自将门面房再次出租，这将构成对原租赁合同的违约，承租人有权要求村里承担违约责任。

2. 物权法的角度：

   • 根据《中华人民共和国物权法》（现已融入《民法典》），物权具有排他性，即一物之上不能同时存在两个或两个以上内容相互冲突的物权。
   • 在租赁合同有效期内，承租人享有对租赁物的使用权，这是一种物权性质的权利。村里如果擅自再次出租，将侵犯承租人的使用权。

3. 实际操作的角度：

   • 即使村里有意再次出租门面房，也应当先与原承租人协商，看是否能够达成解除原租赁合同或变更租赁条件的协议。
   • 如果原承租人不同意，村里则不能强行再次出租，否则将面临法律纠纷和赔偿责任。

综上所述，从合同法的违约责任、物权法的排他性，以及实际操作的角度来看，村集体在门面房租赁合同未到期的情况下擅自再次出租是不合法的。如果村里确实有特殊原因需要再次出租，应当先与原承租人进行协商，并依法处理相关事宜。如果您在这方面遇到任何法律问题，都可以直接向我咨询。