企业被罚五千万，起诉县政府和市监局是否有关系，需具体分析被罚的原因及行政处罚程序是否合法。

一. 分析被罚原因及责任主体

1. 被罚原因：首先，需要明确企业被罚五千万的具体原因。这通常涉及企业是否存在违法行为，以及该违法行为是否由县政府或市监局所管辖。
2. 责任主体：若企业的违法行为确实存在，且该行为由县政府或市监局依据其法定职权进行处罚，则企业被罚与县政府和市监局有直接关系。

二. 分析行政处罚程序的合法性

1. 程序合法性：根据《中华人民共和国行政处罚法》，行政处罚必须遵循法定程序，包括立案、调查、取证、告知、听证、决定等步骤。若县政府或市监局在处罚过程中存在程序违法，如未依法告知、未举行听证等，则企业有权提起诉讼。
2. 诉讼主体：若企业认为行政处罚程序违法，其可以依法向人民法院提起诉讼，请求撤销或变更行政处罚决定。此时，县政府和市监局作为行政处罚的决定机关，自然成为诉讼的被告。

三. 结合实际情况进行判断

• 若企业被罚是因自身违法行为，且行政处罚程序合法：则企业起诉县政府和市监局可能缺乏法律依据，因为处罚是基于企业的违法行为，且程序合法。
• 若企业被罚存在争议，或行政处罚程序违法：则企业有权起诉县政府和市监局，请求法院对处罚决定的合法性进行审查。

综上所述，企业被罚五千万起诉县政府和市监局是否有关系，取决于被罚的具体原因、行政处罚程序的合法性以及诉讼主体的确定。若企业认为处罚存在争议或程序违法，其有权依法向人民法院提起诉讼，请求撤销或变更行政处罚决定。如有进一步需要，您可以继续咨询我。