通常不可直接起诉欠款人的配偶。欠款人离婚时，是否可以起诉其媳妇，这主要取决于欠款的性质和用途。下面我将从不同情况为您详细分析：

1. 个人债务：

   • 如果欠款明确是个人债务，即该债务并非用于夫妻共同生活、共同经营，或者不是基于夫妻双方的共同意思表示，那么仅起诉配偶是没有法律依据的。此时，债权人只能向欠款人本人主张权利。

2. 夫妻共同债务：

   • 如果欠款属于夫妻共同债务，即该债务是在夫妻关系存续期间产生，且用于夫妻共同生活、共同经营，或者夫妻双方有共同举债的意愿，那么即使欠款人离婚，其配偶也可能需要承担连带还款责任。
   • 夫妻共同债务的认定，关键看债务的形成时间与用途。如果债务是在夫妻关系存续期间产生，且用于夫妻共同事务，如家庭日常开销、购置房产、共同经营生意等，则通常会被认定为夫妻共同债务。

3. 法律依据：

   • 根据《民法典》的相关规定，夫妻双方共同签名或者夫妻一方事后追认等共同意思表示所负的债务，以及夫妻一方在婚姻关系存续期间以个人名义为家庭日常生活需要所负的债务，属于夫妻共同债务。
   • 债权人主张债务为共同债务的，需承担相应举证责任，证明债务用于夫妻共同事务。

4. 诉讼建议：

   • 在提起诉讼前，债权人应尽可能收集相关证据，如借款合同、资金流向等，以证明债务的性质和用途。
   • 如果债务被认定为夫妻共同债务，即使欠款人离婚，其配偶也可能需要承担连带偿还责任。

综上所述，欠款人离婚时，是否可以起诉其媳妇，需根据欠款的具体性质和用途来判断。如果欠款属于个人债务，则通常不可直接起诉配偶；如果欠款属于夫妻共同债务，则配偶可能需要承担连带还款责任。如有进一步的法律问题，欢迎随时向我咨询。