未验先投免于处罚的情形主要包括：违法行为轻微并及时改正，没有造成危害后果；初次违法且危害后果轻微并及时改正；以及当事人有证据足以证明没有主观过错。以下是详细分析：
一. 免于处罚的具体情形
违法行为轻微并及时改正，没有造成危害后果
- 根据《中华人民共和国行政处罚法》第三十三条，若违法行为轻微且及时改正，并未造成任何危害后果，那么可以不予行政处罚。这意味着，对于未验先投的行为，如果及时纠正且未造成实际环境损害，有可能免于处罚。
初次违法且危害后果轻微并及时改正
- 同样依据《中华人民共和国行政处罚法》第三十三条，初次违法且危害后果轻微，并及时改正的，也可以不予行政处罚。这一规定为初次犯错且及时改正的企业提供了一定的宽容度。
当事人有证据足以证明没有主观过错
- 根据同一法条，如果当事人能够提供充分证据，证明其没有主观过错，那么也可以免于行政处罚。这要求企业在未验先投的行为中，必须能够证明其并非出于故意或疏忽大意。
二. 实际应用中的注意事项
- 企业在面临未验先投的指控时，应积极收集证据，证明自己的行为符合上述免于处罚的情形之一。
- 即使符合免于处罚的条件，企业也应积极配合环保部门的调查，及时改正违法行为，以避免可能的后续法律纠纷。
我建议，企业应加强对环保法规的学习和理解，确保在项目建设过程中严格遵守相关规定，避免未验先投等违法行为的发生。如有进一步需要，您可以继续咨询我。