在轿车与电动车相撞后选择私了，需要特别注意以下几个事项，以确保双方权益得到妥善处理：

1. 确保安全与健康：

   • 首先，确保事故现场的安全，防止二次事故的发生，如设置警示标志、移除障碍物等。
   • 及时检查伤者的伤势，必要时应立即送医救治，并保留所有相关的医疗凭证。

2. 明确责任与证据收集：

   • 通过拍照、录像等方式固定事故现场证据，包括车辆位置、碰撞痕迹及周围环境，并详细记录事故发生的时间、地点及双方车辆信息。
   • 基于现场证据和双方陈述，客观判断事故责任，为后续协商奠定基础。

3. 详细协商赔偿事宜：

   • 全面考虑赔偿项目，如医疗费、误工费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费及可能的残疾赔偿金、精神抚慰金等。
   • 根据责任比例和实际损失，双方应坦诚沟通，达成合理的赔偿金额。

4. 签订书面私了协议：

   • 协议内容应明确双方身份信息、事故详情、责任认定、赔偿项目及金额、支付方式（一次性或分期）及时间、双方承诺不追究责任等条款。
   • 协议需双方签字确认，并注明日期。如有证人，应让其签字作证。协议一式两份，双方各执一份，并拍照留存备份。

5. 支付赔偿与留证：

   • 建议采用银行转账等有记录的方式支付赔偿款，并在备注中注明“轿车与电动车相撞赔偿款”。
   • 要求收款方出具收款收条，明确收到款项的金额、时间及用途，并由收款人签字确认。

6. 了解法律风险与后续处理：

   • 私了协议虽具有法律效力，但若一方不履行或存在欺诈、胁迫等情形，另一方可通过法律途径维权。
   • 若协商不成或发现新证据导致责任变化，应及时报警，由交警部门介入处理。

7. 保持冷静与理性：

   • 在协商过程中，双方应保持冷静和理性，避免情绪化表达，以促成公平合理的解决方案。

综上所述，轿车与电动车相撞后选择私了需要谨慎行事，务必确保安全、明确责任、详细协商赔偿、签订书面协议并保留相关凭证。同时，也要充分了解可能面临的法律风险及后续处理方式，以确保双方权益得到妥善保障。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。