外祖父母可以给外孙女办理不占用年度额度便利化购汇。以下是对此问题的详细分析：

一. 购汇便利化额度与不占用年度额度便利化购汇

• 年度便利化额度：每人每年等值5万美元的购汇额度，额度内的购汇只需凭个人有效身份证件即可办理。
• 不占用年度额度便利化购汇：对于真实、合法的经常项目项下用汇需求，如果不占用年度便利化额度，则办理时需提供有交易额的相关材料，金额不受限制。

二. 近亲属关系与购汇

• 根据《中华人民共和国民法典》第一千零四十五条的有关规定，近亲属包括配偶、父母、子女、兄弟姐妹、祖父母、外祖父母、孙子女、外孙子女。
• 年度便利化额度内的购汇可委托近亲属代为办理，需提供双方有效身份证件及近亲属关系说明材料（如户口本、结婚证、出生证等）。
• 不占用年度便利化额度的购汇也可委托近亲属或其他人代为办理，需提供双方有效身份证件、委托书（近亲属可不用）及有交易额的相关材料。

三. 外祖父母代为办理不占用年度额度便利化购汇

• 可以办理：根据上述规定，外祖父母作为外孙女的近亲属，可以代为办理不占用年度额度便利化购汇。

• 所需材料：双方有效身份证件、有交易额的相关材料（如学费账单、生活费证明等）。由于外祖父母是近亲属，无需提供委托书。

• 例如，如果外孙女即将出国留学，需要支付学费和生活费，且金额超过年度便利化额度，外祖父母可以凭相关证明材料代为办理不占用年度额度的购汇。

我的观点：外祖父母在给外孙女办理不占用年度额度便利化购汇时，应确保提供的证明材料真实、合法，并遵守外汇管理的相关规定。如有进一步需要，您可以继续咨询我。