行贿人被纪委留置后交代未掌握的事实，若符合相关条件，可以认定为自首。具体分析如下：
一. 行贿人交代未掌握事实的自首认定
自首的定义与条件：
- 自首是指犯罪以后自动投案，如实供述自己的罪行的行为。
- 成立自首需同时具备两个要件：自动投案、如实供述自己的罪行。
特殊自首的情形：
- 根据2009年最高人民法院、最高人民检察院《关于办理职务犯罪案件认定自首、立功等量刑情节若干问题的意见》，没有自动投案，但具有以下情形之一的，以自首论：
- 犯罪分子如实交代办案机关未掌握的罪行，与办案机关已掌握的罪行属不同种罪行的；
- 办案机关所掌握线索针对的犯罪事实不成立，在此范围外犯罪分子交代同种罪行的。
行贿人留置后交代未掌握事实的自首判断：
- 若行贿人在被纪委留置后，如实交代了办案机关未掌握的同种或异种罪行，且该罪行与办案机关已掌握的罪行不属于同一种罪行，或者办案机关所掌握线索针对的犯罪事实不成立，则可以认定为自首。
二. 实例分析：
- 假设行贿人李某在被纪委留置后，主动交代了其向某官员行贿100万元的事实，而此前纪委仅掌握了李某向该官员行贿50万元的事实。若李某交代的100万元行贿事实与纪委已掌握的50万元行贿事实不属于同一种具体的行贿行为（如时间、地点、方式等不同），或者纪委原掌握的50万元行贿事实的线索经调查不成立，那么李某对于其交代的100万元行贿事实可以认定为自首。
我建议：在判断行贿人被纪委留置后交代未掌握的事实是否构成自首时，应综合考虑行贿人的交代情况、办案机关已掌握的线索和事实以及相关法律法规的规定。若符合自首条件，应依法予以认定，并据此对行贿人从轻、减轻或免除处罚。如有进一步需要，您可以继续咨询我。