当汽车与外卖电动车相撞时，赔偿问题需根据事故的具体情况、责任认定以及保险赔付顺序来综合考虑。以下是一个清晰、详细且有深度的解答流程：

一、立即报警与现场处理

1. 报警：事故发生后，双方应立即报警，交警将迅速赶赴现场。
2. 现场勘查：交警会进行现场勘查，包括收集事故现场痕迹、车辆行驶状态、当事人陈述等证据。

二、事故责任认定

1. 责任划分：

   • 如汽车驾驶员存在违法行为或过错（如闯红灯、超速、酒后驾驶等），则汽车可能负全责。
   • 如外卖电动车一方存在违法行为或过错（如逆行、闯红灯、在机动车道行驶等），则电动车可能负全责。
   • 双方均有过错时，将根据各自行为对事故发生的作用及过错严重程度，分别承担主要责任、同等责任或次要责任。

2. 特殊情形：

   • 若外卖电动车被认定为机动车（如超标电动车），其驾驶人需按机动车规定承担责任。
   • 如电动车一方故意碰撞汽车，汽车一方不承担赔偿责任。

三、赔偿主体与顺序

1. 交强险赔偿：无论事故责任如何，汽车一方的交强险保险公司都应在责任限额内先行赔付电动车一方的损失，包括医疗费用、伤残赔偿、财产损失（如电动车维修费用）等。

   • 交强险限额通常包括：医疗费用限额18000元，财产损失限额2000元，死亡伤残限额180000元。

2. 商业险赔偿：若汽车一方还投保了商业第三者责任险，交强险赔偿不足部分将由商业险保险公司根据事故责任比例在保险责任范围内赔付。

3. 侵权人赔偿：若保险赔偿不足以弥补全部损失，或汽车一方未投保相关保险，剩余部分由汽车一方的侵权人（即驾驶员或车主）按责任比例自行承担。

四、赔偿范围与计算

1. 人身损害赔偿：

   • 医疗费：根据实际医疗费用进行赔偿。
   • 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定。
   • 护理费：根据护理人员的收入状况和护理时间确定。
   • 其他费用：包括交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要营养费等。

2. 财产损失赔偿：

   • 电动车损坏维修费用或车辆贬值损失（需经鉴定合理）。
   • 电动车上物品损坏的赔偿。

五、特殊情况处理

• 酒驾情况：若汽车驾驶员酒驾，将严重影响责任划分，可能承担主要甚至全部责任。同时，交强险仍需赔偿，但商业险通常因酒驾免赔，酒驾司机需自行承担交强险赔偿不足的部分。

• 保留证据：在处理过程中，双方务必保留好相关证据，如事故现场照片、事故认定书、医疗诊断证明、费用票据等，以便日后理赔和维权。

六、协商与诉讼

• 双方可就赔偿金额进行协商，如协商不成，可通过诉讼途径解决。法院将根据法律规定和实际情况作出判决。

综上所述，汽车与外卖电动车相撞后的赔偿问题涉及多个方面，包括事故责任认定、赔偿主体与顺序、赔偿范围与计算标准以及特殊情况处理等。当事人应充分了解相关法律法规和赔偿流程，并在事故发生后保持冷静，按照上述步骤妥善处理赔偿事宜。