关于“协商解除劳动合同协议书什么时候签”这个问题，我可以给你一个全面且详细的解答。
结论前置：协商解除劳动合同协议书的签订时间，通常是在双方就解除劳动合同的各项事宜（如经济补偿、工作交接、离职时间等）达成一致意见后。具体时间由双方共同商定，一般建议在劳动者办理离职手续前完成签订，以避免后续纠纷。
详细分析：
协商一致解除的情况：
- 在这种情况下，双方需要就解除劳动合同的具体条款进行充分协商，包括经济补偿、工作交接、离职时间等。
- 一旦双方达成一致意见，就可以签订解除劳动合同协议书，以明确双方的权利和义务。
- 签订时间通常是在双方协商完成后，且建议在劳动者正式离职前完成签订，以确保离职过程的顺利进行。
其他解除情况：
- 除了协商一致解除外，还存在劳动者单方解除和用人单位单方解除的情况。
- 在这些情况下，解除劳动合同协议书的签订时间可能会有所不同。
- 例如，劳动者单方解除时，如果提前三十日以书面形式通知用人单位，那么协议书可能会在通知期届满后签订；用人单位单方解除时，如果因劳动者过错而解除，协议书可能会在作出解除决定后及时签订。
法律依据：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。同时，法律也规定了劳动者和用人单位单方解除劳动合同的条件和程序。
- 在解除劳动合同过程中，双方需要遵循法律规定，确保解除的合法性和有效性。因此，在签订解除劳动合同协议书时，双方应确保协议内容符合法律法规的要求。
总结与建议：
- 协商解除劳动合同协议书的签订时间应依据具体的解除情形和双方协商进度来确定。
- 双方应确保在签订协议书前已就各项事宜达成一致意见，并遵循法律规定进行解除。
- 如果在协商或签订过程中遇到任何问题或纠纷，建议及时咨询专业律师以获取法律帮助和支持。你可以直接向我提问，我会为你提供专业的法律解答和建议。