工作时员工猝死，通常会被认定为工伤，并据此进行赔偿。以下是关于赔偿标准、申请流程及相关建议的详细解答：

一、赔偿标准

若员工在工作时猝死被认定为工伤，其近亲属有权从工伤保险基金获得以下赔偿：

1. 丧葬补助金：

   • 标准为统筹地区上年度职工月均工资的6倍，用于办理丧葬事宜。

2. 一次性工亡补助金：

   • 标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍，以保障工亡职工近亲属的生活。

3. 供养亲属抚恤金：

   • 按职工工资的一定比重发给其生前供养且无劳动能力的亲属。
   • 配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或孤儿每人每月在上述基础上增加10%。
   • 核定的各供养亲属的抚恤金之和不应高于因工死亡职工生前的工资。

若用人单位未为职工缴纳工伤保险费，则上述费用将由用人单位按照《工伤保险条例》规定的标准支付给工亡职工的近亲属。

二、赔偿申请流程

1. 申请工伤认定：

   • 用人单位应自事故伤害发生之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
   • 若用人单位未申请，受伤害职工或其近亲属、工会组织可在事故伤害发生之日起1年内，直接向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
   • 申请时需提交工伤认定申请表、劳动关系证明材料、医疗机构诊断证明等。

2. 劳动能力鉴定（如适用）：

   • 工伤认定后，若伤情相对稳定但存在残疾、影响劳动能力，可由用人单位、工伤职工或其近亲属向设区的市级劳动能力鉴定委员会提出申请。

3. 申请赔偿：

   • 携带工伤认定决定书、劳动能力鉴定书（如适用）等材料，向社保经办机构申请工伤保险待遇。
   • 若单位未缴纳工伤保险，由单位承担赔偿责任，协商不成可申请劳动仲裁。

三、相关建议

1. 及时联系单位：发生后应尽快与用人单位联系，了解相关政策和程序，确保赔偿申请的顺利进行。

2. 保留证据：保留好所有与猝死相关的证据和文件，如医疗记录、工伤认定申请书、劳动合同等，以便后续申请赔偿时使用。

3. 法律咨询：如有需要，可咨询专业律师或法律机构，以确保自身权益得到充分保障。特别是在赔偿申请过程中遇到纠纷或复杂情况时，专业法律意见将非常有帮助。

4. 了解当地政策：由于非因工死亡的待遇可能因各地政策而有所不同，建议咨询当地社保部门或相关律师以获取更准确的信息。

综上所述，工作时员工猝死的赔偿标准包括丧葬补助金、一次性工亡补助金和供养亲属抚恤金。赔偿申请需按照工伤认定的流程进行，并注意保留证据和咨询专业法律意见以确保权益得到保障。