分期缴纳罚款的催告书一般是在分期过程中，而非分期结束后发出。具体来说：

1. 分期缴纳罚款的常规流程：当行政机关决定对违法者处以罚款，并允许分期缴纳时，通常会设定一个明确的分期缴纳计划，包括每期应缴纳的金额和缴纳期限。如果在某个期限内，违法者未按照计划缴纳相应的罚款，行政机关就有可能发出催告书，提醒并催促违法者及时缴纳。

2. 催告书的作用：催告书主要是起到提醒和催促的作用，告知违法者其未按照约定缴纳罚款的事实，以及可能面临的法律后果。它通常会在违法者未按期缴纳罚款后的一段时间内发出，以给违法者一个改正的机会。

3. 分期结束后的情况：如果分期缴纳计划已经全部完成，但违法者仍然存在未缴纳的罚款，那么此时行政机关可能会采取更进一步的法律措施，如申请强制执行等，而不仅仅是发出催告书。

综上所述，分期缴纳罚款的催告书主要是在分期过程中，当违法者未按期缴纳罚款时发出，以提醒和催促违法者及时履行缴纳义务。如果你在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。